Cтраница 3
![]() |
Вид сбоку иа цепочку молекул ( тетра. [31] |
В такой модели пренебрегают как делокализацией заряда в слоях молекулярного кристалла, так и корреляцией электронов. [32]
Карбанионы с заместителями, способными к делокализации заряда с участием атомов, более электроотрицательных, чем углерод, должны быть относительно стабильными. [33]
В контактных ионных парах солей трифенилметил-аниона делокализация заряда и стерические препятствия более ярко выражены, чем в дифенилметил-анионах. [34]
Во вторичных и третичных аминах в делокализации заряда участвуют два и три атома углерода соответственно. [35]
![]() |
Величины pKj некоторых карбоновых кислот в воде при 25 С. [36] |
Данные физических измерений также указывают на делокализацию заряда в карбоксилат-ионе. В формиат-ионе обе С-О связи равны по длине и длина этой связи 1.27 А оказывается промежуточной между СО связью ( 1.20 А) и С-О ( 1.34 А) в самой муравьиной кислоте. [37]
![]() |
Набор резонансных структур циклогептатриенильного иона. Атомы водорода не показаны. [38] |
Бензилиевый катион, вероятно, стабилизован делокализацией заряда по я-ор-биталям молекулы. [39]
Одновременно с де-локализацией я-связей происходит также и делокализация зарядов, поэтому в оксокислотных ионах они сосредоточены не на атомах кислорода, а равномерно распределены по объему всего иона. [40]
В действительности же имеются значительные пространственные затруднения делокализации заряда даже в ( С6Н5) 2СН, так что величина 1 5 р для ( СвН5) 3С может быть завышенной. [41]
Следовало бы ожидать, что в результате делокализации заряда резонансом переходное состояние, приводящее к атаке связи СС, будет устойчивее переходного состояния, которое обусловливает атаку атома углерода карбонильной группы. Тем не менее под действием очень активных анионов, например реактивов Гриньяра, образуется довольно-большое количество продукта прямого присоединения. Впрочем, можно добиться сопряженного присоединения и для реактивов Гриньяра: для этого достаточно проводить реакцию в присутствии одновалентной меди. [42]
С другой, образующийся карбанион за счет большей делокализации заряда обладает меньшей нуклео-фильностью, что должно замедлять вторую стадию реакции. [43]
![]() |
Ионизационные потенциалы алкильных радикалов. [44] |
Аналогично обычное рассмотрение резонансных структур показывает, что делокализация заряда увеличивается в следующем порядке: бензил Р - нафтилметил а-нафтилметил, а ионизационные потенциалы понижаются в том же порядке. [45]