Cтраница 1
Делокализация положительного заряда с участием электронов гетероатома в большей степени проявляется в интермеди-атах, образующихся при атаке электрофила по ct - положению, что наглядно юлылим числом низкоэнергетических резонансных форм. [1]
Делокализация положительного заряда карбениевого иона за счет связывания с л-системой приводит к стабилизации, если молекула может приобрести необходимую геометрию. Так, аллил - и особенно циклопентенил-катионы значительно устойчивее своих насыщенных аналогов. Особенно сильное стабилизующее влияние оказывают ароматические заместители, непосредственно связанные с карбениевым центром. Триарилметановые красители, подобные кристаллическому фиолетовому и малахитовому зеленому, представляют собой в высшей степени устойчивые карбениевые соли, и как отмечалось в разд. Наибольшего значения я-делокализация достигает в случае полностью сопряженных моноциклических катионов. Поэтому ионы, содержащие ( 4п 2) я-элек-тронов, например циклопропенил - ( п 0) и циклогептатриенил-катионы, рассматриваются как ароматические системы. [2]
При делокализации положительного заряда в алифатической цепи наибольшие заряды создаются по концам сопряженной системы. [3]
Участвовать в делокализации положительного заряда могут и алифатические радикалы, особенно СН3 - группа, вследствие способности ее проявлять эффект гиперконъюгации. Наибольшей относительной стабильностью должен обладать грег-бутильный катион, образование которого в качестве интермедиата предполагается при многих химических процессах. Положительный заряд в нем значительно менее делокализован, чем в тритильном катионе. [4]
Причины стабилизации карбокатионов ( делокализация положительного заряда на атоме углерода) могут быть также объяснены гиперконъюгацией, в результате которой частичное погашение заряда происходит через пространство при непосредственном взаимодействии каждой из ст-орбиталей метальных групп, участвующих в образовании С - Н - связей, с вакантной орбиталью положительно заряженного атома углерода. [5]
Причины стабилизации карбокатионов ( делокализация положительного заряда на атоме углерода) могут быть также объяснены гиперконъюгацией, в результате которой частичное погашение заряда происходит через пространство при непосредственном взаимодействии каждой из ст-орбиталей метильных групп, участвующих в образовании С - Н - связей, с вакантной орбиталью положительно заряженного атома углерода. [6]
Ниже для примера показана делокализация положительного заряда в mpem - бутил-катионе за счет / - и Л / л-эффектов трех метальных групп. [7]
В каком случае наблюдается большая делокализация положительного заряда. [8]
Алкилирование NH постепенно ослабляет делокализацию положительного заряда по водородным связям молекул воды от 0 093 ед. [9]
Строение ацилиевых катионов характеризуется делокализацией положительного заряда между кислородом и углеродом. [10]
Строение ацилиееых катионов характеризуется делокализацией положительного заряда между кислородом и углеродом. [11]
Можно предположить, что в делокализации положительного заряда участвует как ферроцешшытая, так и n - диметиламинофенилыгая группа. Действительно, в спектре соли сигналы протонов замещенного ( б 5 08 и 5 00) и незамещенного ( б 4 34) циклопентадиенильных колец смещены в слабо. [12]
При уменьшении электронодонорной способности заместителей делокализация положительного заряда уменьшается, а реакционный центр становится более электрофильным. При переходе слева направо уменьшается, кроме того, и прямое сопряжение, так как заместители становятся менее электронодонорными, что делает образование карбокатиона более трудным. Стадия 2, таким образом, замедляется ( в то время как стадия 3 ускоряется), и наступает ситуация, при которой скорости стадий 2 и 3 выравниваются. [13]
Стабильность этих к атионов обеспечивается делокализацией положительного заряда полифторарильных заместителей и повышенной устойчивостью фторантимонатного аниона. [14]
Это говорит о том, что делокализация положительного заряда при орто - и пара-замещении происходит в большей степени, чем при жега-замещении, а следовательно, и реакции электрофильного замещения будут идти предпочтительно в орто - и ара-положения. Особенно важна IV предельная структура, которая показывает возможность дополнительной делокализации положительного заряда с участием неподеленной пары электронов гетероатома. [15]