Делокализация - положительный заряд
Cтраница 3
На основании полученных данных можно прийти к заключению о том, что порядок делокализации положительного заряда в изученных ионах изменяется в ряду: фенил як циклопропил 5 алкил. Интересно, что величины химических сдвигов 13С коррелируют с ст - константами заместителей, что указывает на передачу влияния заместителей не только по индуктивному, но и по мезомерному механизму. В симметричных ионах ( серии 4 5), по-видимому, большое значение имеет стерический эффект. [31]
Как известно, основным фактором, обуславливающим устойчивость карбениевых ионов, является возможность делокализации положительного заряда. Алкильные группы обладают положительным индуктивным эффектом и поэтому могут участвовать в делокализации плюс-заряда, причем по мере накопления алкильных групп такая возможность увеличивается. [32]
В а-комплексе, получаемом при замещении в нитробензоле, такая выходящая за пределы ядра делокализация положительного заряда невозможна. [33]
 |
Распределение энергии при замещении. [34] |
К омплекс представляет собой обогащенную энергией систему, энергия которой снижается с увеличением степени делокализации положительного заряда. [35]
VII, образующаяся вследствие атаки на концевые атомы углерода, так как первая позволяет большую делокализацию положительного заряда. [36]
Другой важлой особенностью неклассических ионов, отличающей их от классических, является то, что делокализация положительного заряда осуществляется с помощью МО, образованной перекрыванием АО атомов, по крайней мере часть из которых не связана а-остовом. [37]
Во втором случае получается карбоний-ион аллильного типа, который, как уже отмечалось, допускает делокализацию положительного заряда. При этом образуется аллил-катион повышенной устойчивости. Подобная делокализация невозможна для карбониевого иона в первой реакции. Из расчета L видно, что при бромировании действительно получаются примерно равные продукты присоединения. [38]
Во втором случае получается карбоний-ион аллильного типа, который, как уже отмечалось, допускает делокализацию положительного заряда. При этом образуется аллил-катион повышенной устойчивости. Подобная дело-кализация невозможна для карбониевого иона в первой реакции. Из расчета L видно, что при бромировании действительной получаются примерно равные продукты присоединения. [39]
Во втором случае получается карбоний-ион аллильного типа, который, как уже отмечалось, допускает делокализацию положительного заряда. При этом образуется аллил-катион повышенной устойчивости. Подобная делокализация невозможна для карбониевого иона в первой реакции. Из расчета L видно, что при бромировании действительно получаются примерно равные продукты присоединения. [40]
Неклассические катионы характеризуются отсутствием строгой локализации положительного заряда на одном из атомов; они стабилизированы вследствие делокализации положительного заряда за счет сопряжения с п-электро-нами молекулы. [41]
Увеличение числа метальных групп, связанных с карбокатионным центром, приводит к увеличению стабильности частицы вследствие большей делокализации положительного заряда. [42]
Увеличение числа метильных групп, связанных с карбохатион-ным центром, приводит к увеличению стабильности частицы вследствие большей делокализации положительного заряда. [43]
Наибольшей же устойчивости катионов такого рода ( III) следует ожидать в том случае, когда в делокализации положительного заряда участвуют я-электроны ароматических ядер. [44]
Если положительно заряженный атом углерода находится в сопряжении с двойной СС-связью, устойчивость катиона повышается вследствие увеличения делокализации положительного заряда. [45]
Страницы: 1 2 3 4