Делокализация - отрицательный заряд
Cтраница 3
По сравнению с исходными реагентами в переходном состоянии ( 1) имеется большая степень делокализации отрицательного заряда; переходное состояние ( 2) характеризуется уменьшением общей полярности, а переходное состояние ( 3) показывает увеличение общей полярности. [31]
Пиррол в то же время представляет собой слабую кислоту, сопряженное основание которой стабилизовано делокализацией отрицательного заряда аниона точно так, как фтальимидный анион ( стр. [32]
Спирты диссоциированы в водных растворах значительно меньше, чем кислоты, что связано с меньшей делокализацией отрицательного заряда. [33]
Ионизация связи С - Н метиленовой группы дает особенно устойчивый карбанион, так как в делокализации отрицательного заряда участвуют две карбонильные группы. [34]
Электроноакцепторные заместители, находящиеся в орто - или пара-положении к атому галогена и способные к делокализации отрицательного заряда, увеличивают устойчивость промежуточного а-комплекса и тем самым - скорость реакции замещения. [35]
 |
Дпкарбоиовые кислоты. [36] |
Высокая кислотность низших дикарбоновых кислот объясняется сильным электроноакцепторным действием второй карбоксильной группы, которая способствует делокализации отрицательного заряда в анионе, образовавшемся после отрыва протона на первой ступени диссоциации. [37]
Ионизация связи С - Н метиленовой группы дает особенно устойчивый карбанион, так как в делокализации отрицательного заряда участвуют две карбонильные группы. [38]
Аддукты, образующиеся в результате присоединения фосфи-нов к несопряженным карбонильным соединениям, мало устойчивы из-за отсутствия возможности делокализации отрицательного заряда, поэтому подобные реакции присоединения, которые теоретически могут протекать как по кислороду, так и по углероду карбонильной группы ( уравнение 63), обратимы, причем равновесие сильно смещено в сторону исходных продуктов. [39]
Измерена основность фосфорсодержащих сульфоксониевых илидов и на основании констант ионизации рассмотрено участие трех - и пятивалентного фосфора в делокализации отрицательного заряда илидного атома углерода. [40]
Как видно из диаграмы ( см. рис. 3 - 13), увеличение степени стабилизации аниона или степени делокализации отрицательного заряда по структуре аниона способствует большему переносу заряда в комплексе и понижению энергии заселенной разрыхляющей орбитали. Таким образом, комплексы, образованные каким-либо одним сэндвич-катионом с наиболее стабилизированным анионом, являются наиболее устойчивыми. Этот вывод подтверждается многочисленными фактами выделения солей феррицения с Ja, Jg и неустойчивости солей с J7 [150, 157], а также неустойчивостью солей катиона бензолцикло-пентадиенил железа ( 1) с малостабилизированными [ 5-дикетонатными анионами и большей устойчивостью солей со стабилизированными анионами, такими. [41]
Однако в последнем случае добавляется еще один существенный фактор - поляризуемость анионного центра и связанная с этим возможность делокализации отрицательного заряда в пределах этого центра. Поскольку поляризуемость пропорциональна суммарному объему электронных облаков данного центра, она также значительно возрастает с увеличением атомного номера в пределах одной и той же подгруппы. [42]
Следует ожидать, что анион III окажется более устойчивым, чем анион II, поскольку введение дополнительной нитрогруппы увеличивает возможности делокализации отрицательного заряда. Поэтому принято считать, что существование стабильной соли III свидетельствует о возможности образования подобных ей промежуточных продуктов при нуклеофильном ароматическом замещении, хотя они могут оказаться настолько неустойчивыми, что их нельзя будет выделить. [43]
 |
Энергетический профиль. [44] |
При этом предполагается, что устойчивость анионов прежде всего зависит от способности группы, непосредственно примыкающей к анионному центру, к делокализации отрицательного заряда. [45]
Страницы: 1 2 3 4