Cтраница 4
Активацию двойной углерод-углеродной связи винилфосфинов по отношению к нуклеофильным реагентам ( N) связывают374 с возможностью стабилизации переходного состояния реакции присоединения за счет делокализации отрицательного заряда а-углерода путем смещения его на вакантные Зс ( - орбитали атома трехвалентного фосфора. [46]
Легкость образования карбаниона ( I) зависит, во-первых, от электроноакцепторных способностей заместителя X и, во-вторых, от стабилизации карбаниона за счет делокализации отрицательного заряда. [47]
Причина того, что заместители в - положениях оказывают гораздо меньшее влияние на реакционную способность арилгалогенидов, заключается в невозможности прямого участия этих заместителей в делокализации отрицательного заряда ядра; структур, подобных 1Ув и IVr, написать нельзя. [48]
Особенно увеличивается доля отщепления при введении Б Р - положение арильных заместителей, так как они не только стабилизируют возникающую двойную связь, но и способствуют делокализации отрицательного заряда в переходном состоянии реакций отщепления. [49]
Следует также отметить отсутствие различия в длинах связей Р О и Р - О в соединении XXVI ( и ему подобных), что указывает на существенную делокализацию отрицательного заряда. [50]
![]() |
Параметр р в корреляции между равновесной кислотностью замещенных толуолов, анилинов, фенолов в карбоновых кислот и сг-константани заместителей ( газовая фаза, ДМСО, 25. [51] |
Другой особенностью передачи электронных эффектов заместителей через полифторароматическое кольцо является близость величин р в рст-корреляциях для арил - и полифторарилсодержащих соединений в тех процессах, где происходит делокализация отрицательного заряда или неподеленной пары электронов. [52]