Cтраница 2
Побочные продукты реакций аллилгалогенидов ( 65 и 66) с этилгипохлоритом ( 9), образующиеся в результате взаимодействия промежуточно возникающих карбкатионов с этиловым спиртом, также представляют собой смеси региоизомеров ( 72, 73) с общим выходом 14 % и ( 74 - 76) с общим выходом 21 %, соответственно. [16]
В соединениях типа аллилгалогенидов накопление атомов хлора у одного углеродного атома не только не приводит к уменьшению скорости, но даже несколько увеличивает ее. [17]
Общий метод получения аллилгалогенидов заключается в присоединении галогеноводородных кислот к сопряженным диенам, в результате чего обычно образуется смесь продуктов 1 2 - и 1 4-присоединения ( см. стр. [18]
Общий метод получения аллилгалогенидов заключается в присоединении галогеноводородных кислот к сопряженным диенам, в результате чего обычно образуется смесь продуктов 1 2 - и 1 4-при-соединения ( разд. [19]
Общий метод получения аллилгалогенидов заключается в присоединении галогеноводородных кислот к сопряженным диенам, в результате чего обычно образуется смесь продуктов 1 2 - и 1 4-присоединения ( см. стр. [20]
Карбопил никеля вызывает конденсацию аллилгалогенидов, если реакция проводится в очень полярных растворителях, таких как ди метил форм амид или диметилсульфоксид. [21]
Синтез из фенолов и аллилгалогенидов. Прямое введение аллильной группы в различные фенолы может быть успешно осуществлено при действии замещенного аллилгалогенида на фенолят натрия ( II) в таких неполярных растешите лях, как бензол или толуол. [22]
Карбопил никеля вызывает конденсацию аллилгалогенидов, если реакция проводится в очень полярных растворителях, таких как ди метил форм амид или диметилсульфоксид. [23]
Сольволиз алкил - и аллилгалогенидов осуществляется по реакции типа SlVl с образованием карбкатиона. Реакция с KI в ацетоне является типичной 5 2-реакцией, перегруппировки сравни тельно редки, хотя и возможны, особенно в случае третичных аллилгалогенидов. [24]
Карбоиил никеля вызывает конденсацию аллилгалогенидов, если реакция проводится в очень полярных растворителях, таких как ди метил форм амид или диметилсульфоксид. [25]
С ее помощью из аллилгалогенидов получают изомерные спирты, сложные или простые эфиры. В препаративных целях используют перегруппировку третичных спиртов в первичные через их ацетаты, например в синтезе гераниола, фарнезола и фитола. О перманентной А.п. см. Аллилбо-раны. [26]
Изучая спектры комбинационного рассеяния аллилгалогенидов типа С1Н2СН - СН2Х, где X - атом галоида, Кольрауш [5] наблюдал число частот С - Н - колебаний большее, чем можно ожидать при наличии только одной равновесной конформации. [27]
При взаимодействии магния с аллилгалогенидом, где атом галоида обладает высокой реакционной способностью, в обычных условиях образуется диаллил СН2 СН ( СН2) 2СН - СН2, а аллил-магнийхлорид удается получить, если прибавлять разбавленный эфиром хлористый аллил к большому избытку магния. [28]
При взаимодействии магния с аллилгалогенидом, в котором атом галогена имеет повышенную реакционную способность, в обычных условиях реакция идет дальше и образуется гекса-диен-1 5 ( биаллил); задержать реакцию на стадии образования аллилмагнийхлорида можно только в том случае, если прибавлять к большому избытку магния разбавленный эфирный раствор аллилхлорида. [29]
В данном случае реакция с аллилгалогенидом обладает большой долей SNl - xapaK - тера и, следовательно, атом углерода приобретает частичный заряд перед тем, как образуется переходное состояние, несмотря на то что кинетика реакции, возможно, описывается уравнением второго порядка. Следовательно, реакция аниона 2-нитропропана приводит к продукту 0-алкилирования. Однако промежуточный продукт - эфир азотистой кислоты - нестабилен [37] и перегруппировывается с образованием вышеуказанного соединения. [30]