Cтраница 3
В данном случае реакция с аллилгалогенидом обладает большой долей 8ц1 - харак-тера и, следовательно, атом углерода приобретает частичный заряд перед тем, как образуется переходное состояние, несмотря на то что кинетика реакции, возможно, описывается уравнением второго порядка. Следовательно, реакция аниона 2-нитропропана приводит к продукту 0-алкилирования. Однако промежуточный продукт - эфир азотистой кислоты - нестабилен [37] и перегруппировывается с образованием вышеуказанного соединения. [31]
Это соответствует обычному направлению реакций для аллилгалогенидов. [32]
Рассмотренная ниже очень важная особенность сольволиза аллилгалогенидов убедительно подтверждает то, что промежуточная частица в первый момент представляет собой компактную ионную пару иона карбония и уходящей группы. [33]
Аллильные комплексы палладия в качестве катализаторов карбоншшрования аллилгалогенидов активны при температуре 50 - 250 С и давлении СО 50 - 3000 атм. [34]
Исследование влияния микроволнового излучения на реакцию электро-фильного оксиметилирования аллилгалогенидов ( 35 - 37) формальдегидом в дихлорэтане ( в хлороформе в случае аллилиодида) в присутствии серной кислоты и сопоставление результатов с данными, полученными при термическом нагреве, показывают, что микроволновое излучение значительно ускоряет реакцию присоединения формальдегида к аллилгалогенидам. [35]
Ацетилен и диеновые углеводороды не только ускоряют карбо-нилирование аллилгалогенидов, но сами включаются в реакцию. [36]
Еще лучше происходит обмен галоидов в соединениях типа аллилгалогенидов. [37]
Известно, что N-алкенилпроизводные гексаметилен-гетрамина, полученные на основе аллилгалогенидов, выделенных из тяжелой фракции ( препарат ДДБ) отходов производства металлилхлорида, проявляют высокую бактерицидную активность. Как продолжение работы по утилизации хлорорганических отходов данного производства представляет интерес получение четвертичных аммонийных солей на основе гексаметилентетрамина и третичного бутилхлорида - легкой фракции отходов производства металлилхлорида. [38]
Конденсация может быть серьезным затруднением при получении аллилмагнийгалогенидов из аллилгалогенидов; в этих случаях для сведения к минимуму реакций конденсации необходимо использовать большой избыток магния и разбавленные растворы галогенида. [39]
В работах [59, 60] проведено исследование температурной зависимости полос поглощения аллилгалогенидов и металлилхлорида. Оказалось, что при понижении температуры до температуры жидкого азота исчезновение полос в спектрах этих соединений не наблюдается. Однако, интенсивности некоторых полос уменьшаются. На основании этих данных авторами высказано предположение, что в молекулах адлилгалогенидов и металлилхлорида имеется равновесие по крайней мере между двумя конформациями. [40]
Ароматические углеводороды легко алкилируются под действием самых разнообразных алкилгалогенидов, аллилгалогенидов, бензилгалогенидов и триарилметилгалогенидов в присутствии хлорида или бромида алюминия, а также РеС13 или FeBr3 при О-25 С или при более высокой температуре. [41]
Ароматические углеводороды легко алкилируются под действием самых разнообразных алкилгалогенидов, аллилгалогенидов, беизилгалогенидов и трнарилметилгалогенидов в присутствии хлорида или бромида алюминия, а также FeCb или FeBr3 при 0 - 25 С или при более высокой температуре. [42]
Еще более важную роль играет алкилирование амбидентных анионов нитроалканов под действием аллилгалогенидов для получения а р-ненасыщенных альдегидов. [43]
Типичным примером сигматропного сдвига роисходятцето в пек лярном растворителе, является сольволиз аллилгалогенидов. Изящ - - ная работа Снина [118] продемонстрировала существование двух взаимопревращающихся несимметричных ион-парных интермедиа. Эти результаты находятся в хорошем соответствии с предсказаниями относительно механизма. [44]
Винильная двойная связь легко превращается в транс-двойную, если в реакцию с аллилгалогенидом в присутствии нуль-валентного никеля ввести активированный а-олефин. Примером такой реакции может служить взаимодействие метилакрилата с хлористым аллилом на никелевом комплексе при комнатной температуре и атмосферном давлении. [45]