Cтраница 2
Органическая фаза, содержащая циангидрин альдегида, аллилгалогенид ( желатель - HQ бромид) и хлористый метилен, перемешивается с водным раствором, едкого натра и хлоридом трикаприлметиламмония. Анионный обмен в водной фазе приводит к ионной паре гидроокись - трикаприлметиламмоний, которая реагирует с циангид-рином, образуя соответствующий алкоголят. Образование небольших количеств аллил-нитрила, очевидно, обусловлено побочной реакцией галогенида с небольшой равновесной концентрацией цианид-иона. [16]
Бензилгалогениды реагируют по механизму SNl быстрее, чем аллилгалогениды. [17]
Первичные галогениды, а также бензил - и аллилгалогениды дают хорошие выходы нитрилов; в случае вторичных алкилгалогенидов выходы средние. [18]
Непредельным компонентом в магнийорганическом синтезе непредельных спиртов могут служить также аллилгалогениды. Синтез осуществляется взаимодействием галоидного аллил-магния с предельными альдегидами или кетонами. [19]
В противоположность винилгалогенидам, характерным свойством которых является инертность, аллилгалогениды очень реакционноспособны как в SN. [20]
В противоположность винилгалогенидам, характерным свойством которых является инертность, аллилгалогениды очень реакцион-носпособны как в SN. [21]
В противоположность винилгалогенидам, характерным свойством которых является инертность, аллилгалогениды очень реакционноспособны как в SN. [22]
Другим примером пары реагентов, соответствующих изоструктурным сингонам противоположной полярности, являются аллилгалогенид и аллил-силан. Очевидно, что наличие двух таких доступных реагентов позволяет ввести аллильную фуппу как по нуклеофиль-ному, так и по электрофильным центрам, что дает возможность рассматривать соответствующие варианты ретросинтетического анализа как равноправные альтернативы. [23]
Другим примером пары реагентов, соответствующих изоструктурным синтонам противоположной полярности, являются аллилгалогенид и аллил-силан. Очевидно, что наличие двух таких доступных реагентов позволяет ввести аллильную группу как по нуклеофиль-ному, так и по электрофильным центрам, что дает возможность рассматривать соответствующие варианты ретросинтетического анализа как равноправные альтернативы. [24]
Другим примером пары реагентов, соответствующих изоструктурным i1 синтонам противоположной полярности, являются аллилгалогенид и аллил-I, силан. [25]
В этом разделе обсуждаются методы сочетания, в которых одна из молекул - аллилгалогенид. [26]
Легко вступают в обменную реакцию с магнийорганичо-скими соединениями непредельные галогениды с подвижным атомом галоида - аллилгалогениды и их гомологи; если в реакцию вводят хлористый, бромистый или йодистый аллил. [27]
Реакционная способность алкилирующих средств падает по мере уменьшения активности галогена ( соответственно кислотного остатка) в следующем ряду: аллилгалогениды бензилгалогениды а-галогенокетоны алкилсульфаты алкил-п-толуолсульфонаты ( тозилаты) алкилгало-гениды. Дикарбонильное соединение обычно переводят в натриевое производное действием алкоголята натрия. В результате побочных реакций при этом из алкилирующего агента могут образовываться простые зфирыи олефины. Эти реакции особенно легко идут у разветвленных галогенидов ( см. гл. IV), что служит причиной сильного уменьшения выходов при реакциях с подобными галогенидами. С трет-бутилгалогенидами уже не удается получить приемлемых выходов. [28]
Реакционная способность алкилирующих средств падает по мере уменьшения активности галогена ( соответственно кислотного остатка) в следующем ряду: аллилгалогениды бензилгалогениды а-галогенокетоны алкилсульфаты алкил-я-толуолсульфонаты ( тозилаты) алкилгало-гениды. Дикарбонильное соединение обычно переводят в натриевое производное действием алкоголята натрия. В результате побочных реакций при этом из алкилирующего агента могут образовываться простые эфиры и олефины. Эти реакции особенно легко идут у разветвленных галогенидов ( см. гл. IV), что служит причиной сильного уменьшения выходов при реакциях с подобными галогенидами. С трет-бутилгалогенидами уже не удается получить приемлемых выходов. [29]
Осадок с нитратом серебра образуется при комнатной-температуре; сюда относятся ацилгалогениды, трет-алкилгало-геииды, геминальные алифатические дибромиды, а-галогеио-эфиры, аллилгалогениды, алкилиодиды. [30]