Аллилгалогениды
Cтраница 4
 |
Продукты реакции. [46] |
Сохраняется ли в аллильной перегруппировке этого типа конфигурация при двойной связи. Прево [161] утверждает, что вторичный аллилгалогенид в случае образования перегруппированного первичного продукта дает преимущественно транс-соединение ( термодинамически более устойчивое), но что реакция первичных гало-идопроизводных стереоспецифична в том смысле, что из ис-исход-ного образуется ifMC - продукт, а из тпракс-исходного твракс-продукт. [47]
Очень легко восстанавливаются соединения, подвижность атомов галогена в которых увеличена благодаря влиянию этиленовой связи или ароматического ядра. К таким соединениям относятся, например, аллилгалогениды и галогенбензилы. [48]
Большинство гомоаллильных комплексов существует только при низких т-рах. Многие из них пирофорны, а соответствующие им аллилгалогениды достаточно устойчивы к окислению. [49]
С другой стороны, если одна из алкильных групп является первичной, а другая - третичной, то разрывается связь О-игретп-алкил, по-видимому вследствие того, что mpem - алкильная группа способна образовывать относительно устойчивый карбоний-ион по 5дг1 - механизму. Аналогично, если вместо-тпрепг-алкильной группы ввести аллильную группу, то разрывается связь О - аллил и образуется аллилгалогенид. [50]
С другой стороны, если одна из алкильных групп является первичной, а другая - третичной, то разрывается связь 0-третге-алкил, по-видимому вследствие того, что mpem - алкильная группа способна образовывать относительно устойчивый карбоний-ион по 5дг1 - механизму. Аналогично, если вместо пгрепг-алкильной группы ввести аллильную группу, то разрывается связь О - аллил и образуется аллилгалогенид. [51]
Страницы: 1 2 3 4