Cтраница 1
![]() |
Восстановительная способность некоторых гидридов бора. [1] |
Третичные амиды реагируют значительно быстрее. [2]
![]() |
Продукты восстановления некоторых органических соединений действием 9 - ББН в ТГФ. [3] |
Третичные амиды восстанавливаются быстро, причем основным продуктом является соответствующий спирт. [4]
![]() |
Восстановительная способность некоторых гидридов бора. [5] |
Третичные амиды реагируют значительно быстрее. [6]
![]() |
Продукты восстановления некоторых органических соединений действием 9 - ББН в ТГФ. [7] |
Третичные амиды восстанавливаются быстро, причем основным продуктом является соответствующий спирт. [8]
Взаимодействие третичных амидов с комплексными гидридами металлов более сложно. В случае применения борогидрида натрия часто необходимо предварительное превращение амида или в соль О-этили-мидата ( при использовании Et30 BF4, см. разд. Вильсмейера с использованием РС15 или РОС13 ( см. разд. Менее обычным является восстановительное дезаминирование до альдегида [ направление ( б) на схеме ], однако оно конкурирует с образованием амина при восстановлении алюмогидридом лития. Образование альдегида преобладает в основном в тех случаях, когда: 1) заместитель у азота является объемистым; 2) используется недостаточное количество восстановителя при температурах от - 70 до 0 С; 3) когда гидрид добавляют к амиду ( обратный порядок добавления) вместо добавления амида к гидриду, что принято в обычных методах восстановления. Помимо того, восстановительное дезаминирование N-гетероароматических амидов обычно приводит к смеси альдегидов и спиртов, независимо от применяемой методики. [9]
В масс-спектрах третичных амидов интенсивные пики перегруппировочных ионов могут возникать благодаря процессам, сходным с указанными выше. [10]
Изучена реакция третичных амидов 1-адамантанкарбоновой кислоты с пента-хлоридом фосфора. В найденных условиях взаимодействия образуются с выходами 91 - 93 % термостабильные, твердые хлориды М М - дизамещенных иммонийхлоридов адамантана. Проводится оценка перспектив их использования в синтетической химии адамантана. [11]
![]() |
Ультрафиолетовые спектры поглощения амидов в растворе. [12] |
Не очевидно для третичных амидов из-за наложения других поглощений. Эта полоса сдвигается в область больших длин волн, когда рядом с амидной грудной имеется я-электронная система. [13]
Восстановление эфиров и третичных амидов пирролкарбоновых кислот в условиях реакции Берча приводит к образованию дигидропирролов. Электроно-акцепторная группа при атоме азота, с одной стороны, устраняет подвижный атом водорода, а, с другой, уменьшает электронную плотность в цикле. [14]
В отличие от N-метилацетамида у третичных амидов, не содержащих групп N - Н, положение полосы поглощения карбонильной группы не зависит от концентрации амидов, что объясняется отсутствием водородных связей. Наблюдаемая в этой области картина зависит от метода исследования и степени водородного связывания. Если спектр снимается при достаточном разбавлении исследуемого анализа, то по числу наблюдаемых пиков можно судить о его строении. Так, спектры первичных амидов имеют в области 2 85 - 2 95 мк ( 3509 - 3390 см 1) два резких пика, отвечающих симметричным и антисимметричным колебаниям групп N - Н; вторичные амиды имеют одну полосу, а третичные амиды в этой области вовсе не поглощают. [15]