Cтраница 2
В отличие от N-метилацетамида у третичных амидов, не содержащих групп N - Н, положение полосы поглощения карбонильной группы не зависит от концентрации амидов, что объясняется отсутствием водородных связей. Наблюдаемая в этой области картина зависит от метода исследования и степени водородного связывания. Если спектр снимается при достаточном разбавлении исследуемого анализа, то по числу наблюдаемых пиков можно судить о его строении. Так, спектры первичных амидов имеют в области 2 85 - 2 95 мк ( 3509 - 3390 см 1) два резких пика, отвечающих симметричным и антисимметричным колебаниям групп N - Н; вторичные амиды имеют одну полосу, а третичные амиды в этой области вовсе не поглощают. [16]
Аналогичные заключения сделаны в случае первичных и третичных амидов, а также пиридонов-2 в концентрированной серной и фторсульфоновой кислотах. Однако последняя интерпретация данных УФ-спектроскопии [172], анализ данных по скоростям обмена амидного протона при кислотном катализе [173] и по скоростям кислотного гидролиза амидов [174] ( см. разд. [17]
Кетоны могут быть также получены из третичных амидов. Во всех указанных случаях промежуточно образующийся продукт присоединения оказывается достаточно стабильным для того, чтобы быть выделенным в чистом виде, что дает возможность останавливать реакцию на стадии образования кетона. [18]
В случае применения в качестве исходных веществ третичных амидов заместители у атома азота могут ока аыватъ решающее влияние на процесс восстановления. В некоторых случая: для успешного проведенця восстановления имеют значение при рода растворителя, концентрация - реагентов и, особенно, - низка. Од надю, как правило - мер предосторожности инимать не тре буется. [19]
Остается необъясненным отсутствие амидной полосы II у третичных амидов и сдвигов полосы при изменениях состояния вещества. [20]
Известны также вторичные ( С Н3й цСО ЫН и третичные амиды кислот ( C H. CO) iN, которые, однако, не представляют большого интереса. [21]
Известны также вторичные ( CnHa, tCO) 2NH и третичные амиды кислот ( СиНпга 1 СО) зМ, которые, однако, не представляют большого интереса. [22]
Из числа амидов в особенности пригодны для проведения реакций Фриделя - Крафтса третичные амиды муравьиной кислоты, например диметилформамид или К-фенил - метилформамид. Реакция применима также лишь к активным аренам, таким, как К К-диметил анилин, простые эфиры фенолов, тиофены, индол. Все эти вещества в результате реакции переходят в формильные производные. [23]
Первичные и вторичные амиды имеют в области 1600 - 1500 см 1 вторую сильную полосу, которая отсутствует в спектрах третичных амидов, а также в спектрах циклических лактамов при нормальных условиях. Происхождение этой полосы точно не установлено, неясно также, обусловлена ли она в обоих случаях ( первичных и вторичных амидов) одними и теми же причинами. [24]
Первичные и вторичные амиды имеют в области 1бОО - 1500 см 1 вторую сильную полосу, которая отсутствует в спектрах третичных амидов, а также в спектрах циклических лактамов при нормальных условиях. Происхождение этой полосы точно не установлено, неясно также, обусловлена ли она в обоих случаях ( первичных и вторичных амидов) одними и теми же причинами. [25]
Способ изменения растворимости линейных полиамидов, отличающийся тем, что полиамиды в присутствии растворяющих или хот:: Ры вызывающих набухание амидов, особенно третичных амидов, например N-алкилированного лактама, до тех пор нагревают с формальдегидом или отщепляющими формальдегид веществами ( в случае надобности-под давлением), пока не будет достигнуто желаемое повышение растворимости. [26]
![]() |
Температуры плавления и кипения некоторых изомерных амидов. [27] |
Несмотря на то что температура плавления вещества зависит отчасти от таких параметров, как размер и форма молекулы, определяющих порядок упаковки молекул в регулярную кристаллическую решетку, примечательно, что температура плавления третичных амидов намного ниже, чем у соответствующих первичных изомеров. [28]
Ортона для N-галогенацетанилидов ( см. разд. Третичные амиды при взаимодействии с молекулярным иодом [192] образуют комплексы состава 1: 1 ( см. разд. [29]
Нитрильная функция может быть восстановлена селективно в присутствии нитрогруппы. Третичные амиды не восстанавливаются, а вторичные восстанавливаются с невысоким выходом. Кратные связи углерод - углерод не насыщаются. Вместо хлорида кобальта можно использовать другие галсгениды, сульфаты и карбоксилаты кобальта, никеля, иридия, родия, осмия и платины. [30]