Cтраница 1
Аллилфенол пред - ставлятт собой бесцветную жидкость с запахом, похожим ] на лапах гваякола, и имеет следующие константы. [1]
Аллилфенолы, замещенные в орто-положении терпеном, например 4-метил - 6-изоборнилфенол ( продукт H365D); 2 6-диизоборнил - 4-ме-тилфенол. [2]
Образование тяжелого аллилфенола не было обнаружено, что опровергает диссоциативный или радикальный механизм. [3]
У всех аллилфенолов при действии щелочи происходит смещение двойной связи по направлению к ароматическому кольцу ( ср. [4]
Для перегруппировки фепилаллилового эфира в изомерный аллилфенол аллиловый эфир кипятят в атмосфере индиферентного газа ( углекислота i-ши водород) до тех пор, пока погруженный в него термометр не станет показывать температуры кипения аллилфенола. Скорость перегруппировки очень сильно зависит от температуры кипения фени-лаллилового эфира. Наиболее ниэкокипящий фепилалилловый эфир ( температура кипения 191) требует для перегруппировки 5 - 6-часового кипячения; в случае аллиловых эфиров с более высокой точкой кипения ( выше 250) перегруппировка происходит очень скоро, часто с бурным вскипанием. Однако в последнем случае выхода вследствие образования смолистых промежуточных продуктов значительно ниже, чем при медленно протекающей перегруппировке нижекипящих аллиловых эфиров. [5]
Даже небольших количеств n - аллилфенола в этой реакции не обнаружено. [6]
В случае, если ортоо-положения исходного аллилфенола заняты, перегруппировка аллильной группы протекает в пара-положение. В этом случае аллильная группа связывается с углеродным атомом в гсара-положении при помощи того же атома, который был связан с кислородом. Таким образом, механизм реакции отличается от механизма перегруппировки в opmo - положения, а именно включает две последовательные перегруппировки. [7]
При нагревании арилаллиловых эфиров образуются qpmo - аллилфенолы. Эта реакция называется перегруппировкой Кдяйзена. [8]
В случае, если opmo - положения исходного аллилфенола заняты, перегруппировка аллильной группы протекает в пара-положение. В этом случае аллильная группа связывается с углеродным атомом в иара-положении при помощи того же атома, который был связан с кислородом. Таким образом, механизм реакции отличается от механизма перегруппировки в opmo - положения, а именно включает две последовательные перегруппировки. [9]
Было показано, что при реакции образуется только аллилфенол, дающий при сжигании воду обычного состава, и, следовательно, перегруппировка Клайзена протекает только внутримолекулярно. [10]
Было показано, что при реакции образуется только аллилфенол, дающий при сжигании воду обычного состава и, следовательно, перегруппировка Клайзена протекает только внутримолекулярно. [11]
Вполне возможно, что при перегруппировке фенилаллиловых эфиров в аллилфенолы промежуточной стадией является хинон. [12]
Особый случай представляет собой также симметризация продукта присоединения сулемы к аллилфенолу действием амальгамы натрия. [13]
При внутримолекулярном механизме изомеризации продукт реакции должен был бы представлять собой аллилфенол, содержащий только водород обычного изотопного состава. [14]
Можно решить, что перегруппировка фенил ал л илового эфира в аллилфенол просто заключается в разрыве углеродно-кислородной связи при аллиловом соединении ii переходе этого радикала в c mo - положение. [15]