Cтраница 3
![]() |
Шнековый полимеризатор. [31] |
Полидиметилметилвинилсилоксановые эластомеры получают согид-ролизом диметилдихлорсилана и метилвинилдихлорсилана с последующей сополимеризацией смеси гидролиза та и деполимеризата, получаемого в производстве эластомера СКТ. [32]
![]() |
Схема полимеризации при получении СКТВ. [33] |
При получении каучуков СКТВ, содержащих метилвинилсил-оксановые звенья, используют концентрированный винильный со-гидролизат, который разбавляется деполимеризатом до нужного содержания винильных групп в каучуке. Винильный согидролизат получается при согидролизе смеси диметилдихлорсилана, метилви-нилдихлорсилана и деполимеризата в массовом соотношении 0 3: 0 34: 0 36 ( см. примечание на стр. [34]
Поливинюшетилдиметилсилоксановые эластомеры ( СКТВ) получают гидролитической соконденсацией диметилдихлорсила-на и винилметилдихлорсилана с последующей сополимеризаци-ей смеси гидролизата и деполимеризата, получаемого в произ водстве эластомера СКТ. Процесс состоит из двух основных стадий: гидролитической соконденсации диметилдихлорсилана и винилметилдихлорсилана; сополимеризации винилметилдиме-тилциклосилоксанов и диметилциклосилоксанов. [35]
Осушка деполимеризата из сборников 7 и 9 проводится в аппарате 11, куда из бункера 14 подается гранулированный хлорид кальция. Осушенный деполимеризат с содержанием воды менее 0 01 % ( масс.) насосом 12 через фильтр 13 направляется на полимеризацию, а хлорид кальция, отделяемый на фильтре 13-на регенерацию. Наряду с хлоридом кальция для сушки циклосилоксанов используют цеолиты. [36]
Полимеризацию проводят при температуре 80 - 100 С в аппарате шнекового типа, состоящем из трех взаимно перпендикулярных цилиндров с рубашками. Смесь деполимеризата, катализатора, винильной шихты и регулятора роста цепи из смесителя 1 непрерывно подают в снабженный лопастной мешалкой нижний горизонтальный цилиндр полимеризатора 5, обогреваемый паром, в котором начинается полимеризация. Оттуда реакционная масса поступает в полый вертикальный цилиндр, где процесс развивается и вязкость массы резко возрастает. Затем полимер поступает в верхний горизонтальный цилиндр, где перемешивается лепестковыми шнеками. В первой секции верхнего горизонтального цилиндра полимеризация заканчивается, а во второй секции полимер охлаждается. Из полимеризатора каучук непрерывно выгружают в тару, где происходит его дозревание, а после дозревания подают в дегазатор 4, где его отмывают от катализатора на рифленых валках и сушат при 80 - 90 С на гладких вальцах. Дегазированный каучук на тележке 5 направляют на склад. Конденсат направляют в смеситель 1 для повторного использования при приготовлении исходной смеси. [37]
Фракцию 20 - 40, выделенную из полимеризата ( так называемую отработанную пентан-изопентановую фракцию), направляют на четкую ректификацию для извлечения изопентана, а фракцию 120 - 175 ( диизоамиленовую) - на каталитическое расщепление на алю-мосиликатном катализаторе. Из полученного деполимеризата ректификацией выделяют целевую фракцию 20 - 40 ( изопентан-изоамиле-новую), направляемую в качестве сырья на завод СК; фракция 120 - 175 в виде рециркулята возвращается на деполимеризацию. Промежуточные фракции 40 - 120 обоих процессов могут быть использованы как компоненты автобензина; газовые потоки включают в общую схему газопереработки на нефтеперерабатывающем заводе. Как уже отмечалось, простота, а тем более экономичность такой схемы обеспечиваются возможностью использования существующих и временно не используемых по назначению на некоторых заводах установок полимеризации и каталитического крекинга. [38]
По одной из схем твердые капроновые отходы расщепляют совместно с концентратом экстракционных вод производства в аппаратах предварительно и окончательной деполимеризации. Парообразную смесь деполимеризата ( до 25 % капролактама) концентрируют до 80 % в насадочной колонне и за - Т1 - м подвергают очистке. Он пригоден для повторного использования в производстве. [39]
После начала отбора деполимеризата продолжают непрерывно подавать гидролизат и водный раствор едкого кали со скоростью, равной скорости отбора циклосилоксанов. [40]
Катализатор в виде пасты удобен для технологического оформления процесса полимеризации по непрерывной схеме. Катализатор, так же как и деполимеризат, подается на полимеризацию непрерывно. В присутствии активированного сернокислого алюминия раскрытие циклических силоксанов и полимеризация проходят лрн 90 - 100 С; на выходе из полимеризатора полимер охлаждается через рубашку водой. Завершение процесса дозревания полимера происходит при 20 - 25 С в течение 1 - 1 5 суток. Полимеризация осуществляется по непрерывной схеме в шнековых аппаратах ( рис. XX. Процесс проводится следующим образом. В полимеризатор непрерывно подаются из мерника с помощью червячного питателя через штуцер циклосилоксаны и катализаторная паста. Нижняя и вертикальные части шнекового аппарата снабжены рубашками, в которые подается соответственно горячая и холодная вода. [41]
Для введения в полимер модифицирующих звеньев, например винильных, можно использовать непосредственно смесь силоксанов, получаемую согидролизом диорганодихлорсилана в растворе. Так, применяя в качестве растворителя диметилсилок-сановый деполимеризат, гидролизуют совместно диметилдихлор-силан и метилвинилдихлорсилан. При этом получают так называемую винильную шихту с молярным содержанием 24 2 % метилвинилсилоксановых звеньев. [42]
Так, применяя в качестве растворителя диметил-силоксановый деполимеризат, гидролизуют совместно ДДС и ме-тилвинилдихлорсилан и получают так называемую винильную щихту, содержащую 24 d; 2 % ( мол. [43]
Туда же из мерника 7 подают деполимеризат, полученный в производстве эластомера СКТ. Для приготовления эластомера СКТВ на 100 кг деполимеризата берут 0 42 кг согидролизата; для приготовления эластомера СКТВ-1 на 100 кг деполимеризата нужно 2 1 кг согидролизата. Насосом 9 смесь в аппарате 8 перемешивают путем циркуляции в течение 3 ч и анализируют. При определенном содержании метилвинилсилоксизвеньев рабочую смесь из аппарата 8 насосом 9 подают в сборник 10 и оттуда на сополимеризацию. [44]
Находящиеся в гидролизате трифункциональные соединения под влиянием щелочи полимеризуются ( увлекая некоторое количество дифункциональных); при этом образуется трехмерный полимер, который не разлагается в условиях процесса, а накапливается в системе. Таким образом, примеси трифункциональных соединений не попадают в деполимеризат, и это позволяет снизить требования к очистке исходных диорганодихлорсиланов. [45]