Cтраница 4
Если деполимеризат ( смесь диметилциклосилоксанов) не удовлетворяет техническим требованиям ( в основном по влажности), его из сборников 6 и 8 подают насосом 9 в аппарат 10 для осушки. Осушка проводится в вакууме, причем для интенсификации процесса через деполимеризат барботируют сухой азот. После фильтрования - на фильтре 11 высушенный деполимеризат поступает в емкость 12 и оттуда направляется на последующую стадию - полимеризацию. [46]
Деполимеризация гидролизата едким кали при 140 - 160 С протекает в стальном аппарате с мешалкой и обогревающей рубашкой. Этот аппарат, как и сопряженные с ним конденсаторы паров деполимеризата, изготовлен из углеродистой стали, которая служит уже б лет. Стальные аппараты для приема сырого и сконденсированного деполимеризата служат такой же срок без заметных повреждений. Однако на их стенках, в частности в паровой фазе, обнаруживается ржавчина. После того, как с помощью вакуума деполимеризат будет доведен до нужной кондиции, его передают на полимеризацию. [47]
При получении каучуков СКТВ, содержащих метилвинилсил-оксановые звенья, используют концентрированный винильный со-гидролизат, который разбавляется деполимеризатом до нужного содержания винильных групп в каучуке. Винильный согидролизат получается при согидролизе смеси диметилдихлорсилана, метилви-нилдихлорсилана и деполимеризата в массовом соотношении 0 3: 0 34: 0 36 ( см. примечание на стр. [48]
На рис. 3.11 приведена схема непрерывного получения каучука СКТВ полимеризацией циклосилоксанов в присутствии щелочного катализатора. В аппарате с мешалкой 1 готовится рабочая смесь, которая состоит из деполимеризата, винильной шихты, регулятора молекулярного веса и катализатора полимеризации. До полимеризации рабочая смесь подвергается азеотропной осушке. [49]
Исходным продуктом для получения каучука служит метилфенилсилоксановый согидролизат. При одном и том же содержании метилфенилсилокса-новых звеньев шихта, получаемая согидролизом в деполимеризате, имеет меньшую плотность и вязкость, чем продукты простого со-гидролиза, а также легче и с меньшими потерями отмывается от кислоты. При согидролизе создаются благоприятные условия для образования смешанных диметилметилфенилсилоксанов, которые хорошо растворяются в диметилциклосилоксанах. Однако в присутствии каталитических количеств хлорного железа отщепление фенильных групп под влиянием соляной кислоты идет уже при комнатной температуре. Так, при проведении согидролиза в присутствии 0 01 % FeCl3 ( в расчете на солянокислый слой) образуется согидролизат, содержащий 0 04 - 0 05 % трифунк-циональных соединений. На основе такого согидролизата получаются подшитые полимеры. Поэтому допустимая концентрация хлорного железа в реакционной смеси при согидролизе диметилдихлорсилана и метилфенилдихлорсилана составляет не более 0 005 вес. Возможность образования хлорного железа можно полностью исключить, применяя оборудование, хорошо защищенное от коррозии. Оптимальными морозостойкими свойствами обладает каучук с регулярным распределением метилфенилсилоксановых звеньев по цепи макромолекулы. При применении сернокислотного катализатора структура каучука определяется условиями согидролиза. Скорость гидролиза метилфенилдихлорсилана меньше скорости гидролиза диметилдихлорсилана. [50]
В качестве исходного продукта для получения катализатора применяется 20 % раствор гидроокиси тетраметиламмония в воде. Обезвоживание основания достигается отгонкой воды при - 60 С и остаточном давлении 20 мм рт. ст. Затем к твердому основанию добавляется деполимеризат в весовом соотношении 1: 10 и бензол - 0 3 объема. [51]
Туда же из мерника 7 подают деполимеризат, полученный в производстве эластомера СКТ. Для приготовления эластомера СКТВ на 100 кг деполимеризата берут 0 42 кг согидролизата; для приготовления эластомера СКТВ-1 на 100 кг деполимеризата нужно 2 1 кг согидролизата. Насосом 9 смесь в аппарате 8 перемешивают путем циркуляции в течение 3 ч и анализируют. При определенном содержании метилвинилсилоксизвеньев рабочую смесь из аппарата 8 насосом 9 подают в сборник 10 и оттуда на сополимеризацию. [52]
Деполимеризация полимерных соединений проводится следующим образом: около 1 г полимера загружают в маленькую реторту, которую соединяют с приемником, погруженным в баню со льдом. Реторту нагревают на пламени горелки, вначале осторожно, а затем сильнее, до полного разложения полимера. Для очистки полученный деполимеризат подвергают разгонке, после чего определяют внешний вид и запах, температуру кипения, показатель преломления, плотность, наличие двойной связи, число омыления, элементарный состав и проводят специфические реакции. [53]
В промышленных масштабах осуществляется, например, деполимеризация капроновых отходов под действием фосфорной кислоты и перегретого пара. По одной из схем твердые капроновые отходы расщепляются совместно с концентратом экстракционных вод производства в аппаратах предварительной и окончательной деполимеризации. Парообразная смесь деполимеризата ( до 25 % кап-ролактама) концентрируется до 80 % в пасадочпой колонне и затем подвергается очистке. Он пригоден для повторного использования в производстве. При деполимеризации поликапроамида возможно смешение различных незагрязненных технологических отходов независимо от их формы и физико-химических свойств; литье под давлением этих же отходов требует разделения их по содержанию замасливатсля и физико-химическим свойствам. [54]
В промышленности методом полимеризации в присутствии основных катализаторов получают высокомолекулярные диме-тилметилвинилсилоксановые каучуки СКТВ и СКТВ-1. Равновесную полимеризацию циклосилоксанов проводят при 140 С в присутствии КОН или его силоксанолята. Катализатор легко распределяется в деполимеризате. Смесь деполимеризата с ви-нильной шихтой, регулятором молекулярной массы и катализатором непрерывно подают через подогреватель в тарельчатый осушитель, откуда в токе сухого азота отгоняют около 5 % циклосилоксанов для удаления остатков влаги из смеси. Сухая смесь поступает в вертикальную часть шнекового полимеризатора, где при 140 С начинается полимеризация, завершающаяся в нижней горизонтальной части аппарата, откуда каучук с помощью шнека непрерывно выгружают в тару. [55]
Если деполимеризат ( смесь диметилциклосилоксанов) не удовлетворяет техническим требованиям ( в основном по влажности), его из сборников 6 и 8 подают насосом 9 в аппарат 10 для осушки. Осушка проводится в вакууме, причем для интенсификации процесса через деполимеризат барботируют сухой азот. После фильтрования - на фильтре 11 высушенный деполимеризат поступает в емкость 12 и оттуда направляется на последующую стадию - полимеризацию. [56]
Деполимеризация гидролизата едким кали при 140 - 160 С протекает в стальном аппарате с мешалкой и обогревающей рубашкой. Этот аппарат, как и сопряженные с ним конденсаторы паров деполимеризата, изготовлен из углеродистой стали, которая служит уже б лет. Стальные аппараты для приема сырого и сконденсированного деполимеризата служат такой же срок без заметных повреждений. Однако на их стенках, в частности в паровой фазе, обнаруживается ржавчина. После того, как с помощью вакуума деполимеризат будет доведен до нужной кондиции, его передают на полимеризацию. [57]
Примером промышленного применения метода анионной полимеризации циклосилоксанов может служить синтез диметил - и ме-тилвинилсилоксановых каучуков СК. Такой катализатор легко распределяется затем в деполимеризате. Смесь последнего с виниль-ной шихтой, регулятором молекулярной массы и ПДСК непрерывно подается через подогреватель в тарельчатый осушитель, откуда в токе сухого азота отгоняется часть циклосилоксанов, примерно 5 % ( масс.), с целью удаления остатков влаги из смеси. Сухая смесь поступает в вертикальную часть шнекового полимеризатора, где при 140 С начинается ее полимеризация, завершающаяся в нижней, горизонтальной части аппарата, откуда каучук с помощью шнека непрерывно выгружается в тару. Затем его смешивают в вакуум-смесителе с около 0 5 % ( масс.) аэросила для дезактивации катализатора и при 150 - 160 С и остаточном давлении 1 33 - 2 00 кПа удаляют находившиеся в равновесии с полимером циклосилоксаны, 10 - 12 % ( масс.), улавливают их и возвращают в цикл. Горячий полимер выгружают в тару и после охлаждения стрейнируют. [58]