Cтраница 4
На рис. Ы показана принципиальная схема лабораторной установки термической деполимеризации изобутилена. [46]
В литературе освещены и другие представления о механизме термической деполимеризации поли-е-капроамида. Так, в работе [142] высказано мнение о возможности выделения капролактама из любого участка цепи в результате реакций внутримолекулярного обмена. Однако при таком обмене необходимым является участие концевых групп макромолекул полимера, а при достаточно большой молекулярной массе число этих групп невелико. [47]
Следует отметить, что все рассмотренные особенности реакции термической деполимеризации сополимеров метилметакрилата с акрилонитри-лом почти полностью совпадают с особенностями реакции термодеструкции чистого полистирола, которая будет рассмотрена в следующих разделах. [48]
Наличие аномальных группировок весьма существенно влияет на скорость термической деполимеризации вш-шлытых полимеров и, как это на ряде примеров было показано Долгоплоском и другими исследователями, в большинстве случаев существенно замедляет скорость деполимеризации. [49]
![]() |
График зависимости градиента температуры от продолжительности. [50] |
Эндотермический пик, наблюдаемый при температуре 500, соответствует термической деполимеризации или деструкции полимера, и его положение не зависит от того, в какой атмосфере проводится нагревание. Но в тех случаях, когда нагревание проводится на воздухе, широкий экзотермический пик, характеризующий окислительные процессы, перекрывает этот небольшой эндотермический пик. Типичным примером может служить реакция окисления полиэтилена низкой плотности типа DYNH, взятого в виде порошка и помещенного в нагревательный блок. [51]
![]() |
Полимеризация стирола и деструкция полистирола в растворе в толуоле ( 16 г / 100 мл при 111 в присутствии перекиси бензоила. [52] |
Это было проиллюстрировано в начале этой главы сравнением скоростей термической деполимеризации полиметилметакрилата при 220 и скоростью фотореакции при 160; последняя реакция протекает со значительно более высокой скоростью. Месробиан и Тобольский показали, что при температуре 100 в системе стирол - полистирол одновременно протекают реакции агрегации и дезагрегации со сравнимыми скоростями; поэтому целесообразно проводить процесс именно при этой температуре. [53]
Грасси и Мелвиллом [51 ] было показано, что при термической деполимеризации полиметилметакрилата инициирование происходит на концах цепи. [54]
Процесс высокотемпературной термической деструкции целлюлозы идет по двум направлениям: термическая деполимеризация с образованием левоглюкозана; дегидратация с образованием ангидроцеллюлозы и ее дальнейшая деструкция. Соотношение между этими направлениями зависит от температуры термообработки и скорости нагрева. [55]
Для низкомолекулярных полиамидов161, являющихся типичными гетероцепными полимерами, увеличение скорости термической деполимеризации наблюдается при 230 - 250 С. В этом случае большую роль играют процессы гидролитического характера. [56]
Одновременно при этих ( и более высоких) температурах протекает старение в результате термической деполимеризации органосилоксанов; старение сопровождается потерей в весе полимера, вследствие испарения низкомолекулярных ( главным образом циклических и полициклических) продуктов деполимеризации. [57]