Депротонизация

Cтраница 3

Под действием кислых агентов создается положительный заряд на аминном атоме азота. Вследствие этого а-пара электронов связи азот - азот стягивается к этому атому азота, а на углеродном атоме в 3 - м положении пиразолинового кольца возникает оттенок катиноидности. За этим следует депротонизация атома углерода и последующий разрыв связи азот-азот. [31]

В 55 - 80 % - ной водной серной кислоте простое равновесие спирт / олефин ( наблюдаемое в 0 - 55 % - ной серной кислоте) усложняется процессом полимеризации, в результате которого образуются преимущественно димер, тример и следы более высококипящих олефинов. Первоначальная протонизация мономерного олефина приводит к промежуточному карбониевому иону, время жизни которого в такой сильнокислой среде достаточно велико для того, чтобы он мог алкилировать вторую молекулу олефина. Этот процесс конкурирует с депротонизацией олефина. Продукт алкилирования представляет собой димерный катион, который при отщеплении протона дает плохо растворимый в кислоте и поэтому склонный к отделению диолефин. Однако дальнейшее алкилирование приводит к образованию еще менее растворимого и отделяющегося от кислоты гримерного катиона. Поэтому главными продуктами реакции являются димерный и тримерный олефины. [32]

Скорость образования озона на платине при - ( 44 - г - ь45 С в 5 М H2SO4 ( / и в 4 5 М НСЮ4 ( 2. [33]

Существенно, что металлические электроды, в том числе и платина, при анодной поляризации окисляются до соответствующего поверхностного, или фазового, окисла, толщина которого зависит как от свойств металла, так и от продолжительности окисления. Из тех же общих соображений следует, что каждый сорт промежуточных частиц может устойчиво существовать на электроде лишь в ограниченной области потенциалов, переходя за этими границами соответственно в более или в менее окисленные формы. Частным случаем такого превращения является протонизация и депротонизация частицы. [34]

Зависимость логарифма плотности тока от логарифма концентрации при окислении метанола на платине. ( Багоцкий и Васильев. [35]

Все вещества, входящие в это уравнение, находятся в адсорбированном состоянии. При больших положительных потенциалах могут произойти ионизация водорода и образование радикалов ОН. Механизм, предполагающий перенос одного электрона с последующей депротонизацией, по-видимому, исключается, ибо в этом случае должна была бы наблюдаться значительная зависимость анодного тока от концентрации индифферентного электролита. [36]

Методом инфракрасной спектроскопии и методом ядерного магнитного резонанса показано, что в водном растворе H4Y существует в виде цвиттер-иона, протоны от двух из четырех карбоксильных групп переходят к атомам азота. Кроме того, первая и вторая ступень диссоциации соответствуют депротонизации двух оставшихся карбоксильных групп, а третий и четвертый протон отщепляются от атомов азота. Интересно, что ионы водорода отщепляются от карбоксильных групп легче, если рядом находятся аммонийные ионные группы. [37]

Для превращения промежуточного альдола в конечный продукт необходимо отщепление протона от гидроксильной группы. Естественно поэтому, что введение протонных кислот замедляет процесс, а добавление оснований ускоряет его. Взаимодействие ( 4) и ( 5) - депротонизация гидроксильной группы и разрыв связи Са-Ся - могут происходить одновременно. [38]

Для превращения промежуточного альдола в конечный продукт необходимо отщепление протона от гидроксильной группы. Естественно поэтому, что введение протонных кислот замедляет процесс, а добавление оснований ускоряет его. Взаимодействие ( 4) и ( 5) - депротонизация гидроксильной группы и разрыв связи Са-Ср - могут происходить одновременно. [39]

Выводы, сделанные Робертсом относительно механизма реакции, содержат некоторые произвольные допущения. Сомнительно, чтобы отрыв протона от галогенобензола амидами щелочных металлов в жидком аммиаке приводил к свободным карбанионам, а не к металлоорганическим соединениям. Высокий кинетический изотопный эффект в случае о-дейтеробром-бензола доказывает только то, что депротонизация является необратимой, но не то, что отщепление Н и Вг происходит одновременно. [40]

В отличие от других лигандов той же потенциальной ден-татности это соединение очень компактно. При одном и том же углеродном атоме оно содержит две сильнокислые фосфоновые группы и гидроксил. Сочетание в структуре хеланта двух соле-образующих групп, способных к комплексообразованию в сильнокислой области, и высокоосновного гидроксила, кислород которого может координироваться в кислой и нейтральной средах без депротонизации, а в щелочной с депротонизацией, приводит к расширению диапазона рН комплексообразования. [41]

При переходе от кислых растворов к нейтральным и слабощелочным высота волн производных у-пиперидона возрастает, достигая максимума при рН - 9, вслед за которым - при дальнейшем повышении рН - высота волн падает. Способностью к восстановлению обладают только дегидратированные ( но С0 - группе) и протонированные ( по азоту) молекулы производных у-пиперидона; поэтому при переходе к щелочным растворам, где эти соединения существуют уже в непротонированной форме ( р А двух изученных изомеров равны соответственно 7 2 и 8 2), высота волн, отвечающих переносу первого электрона, падает; предельные токи их в этом случае определяются главным образом скоростью протонизации азота у-пиперидонового цикла. Такой же, как и у производных - пиперидона, характер изменения высоты волн с рН раствора наблюдается при полярографировании а-аминоальдегидов [207]; и в этом случае высота волн определяется процессами дегидратации карбонильной группы и протонизации ( точнее, депротонизации) по амину. [43]

Приведенные примеры перегруппировки тропонов в производные бензойной кислоты выявляют факторы необходимые для ее течения. Во-первых, это присоединение нуклеофила и возникновение промежуточного продукта; во-вторых, - вытеснение из цикла карбонильного углерода с образованием карбоксила и ароматизацией возникшего ше-стичленного цикла. Такое преобразование оказывается возможным только при условии отщепления протона, стоящего у того же углеродного атома, что и возникающий карбоксил. В случае соединения, не содержащего галогена, возникает необходимость депротонизации окислением, например, за счет кислорода воздуха. [44]

Химические свойства кетонов обусловлены сильной поляризацией двойной связи углерод - кислород. В соответствии с этим карбонильная группа кетонов способна к тем же реакциям, что и карбонильная группа альдегидов. Кетоны легко вступают в реакции присоединения. Атомы водорода в соседних с карбонильной группой группах - СН2 - и - СН способны к депротонизации, что позволяет кетонам участвовать в реакциях конденсации. Кетоны подобно альдегидам образуют оксимы, гидразоны, семикарбазоны. [45]

Страницы: 1 2 3 4