Cтраница 1
Деринг и Гофман [29] описали количественный способ оценки вклада расширения электронной оболочки фосфора в стабилизацию примыкающего к фосфору карбаниона. [1]
Деринг и Гофман [15], изучая дейтерообмен различных поли-метильных ониевых солей с D2O в присутствии OD9, наблюдали, что в одних и тех же условиях йодистые тетраметилфосфоний, тетраметиларсоний и тетраметилстибоний обменивают соответственно 73 9, 7 44 и 0 78 % водорода на дейтерий. На основании одной этой реакции они заключили ( при этом не было приведено данных по энергии активации и дана лишь одна константа скорости. [2]
Деринг и Шрайбер [15] показали, что винилдиметилсульфо-ниевые соли вступают в типичные реакции михаэлевского присоединения, в то время как соответствующие винилтриметил-аммониевые соли в этих условиях относительно инертны. Например, скорости присоединения гидроксильного аниона к солям обоих типов различаются по меньшей мере в 105 раз. Предполагают, что в случае сульфониевой соли реакция заключается в присоединении аниона гидроксила к ( 3-углеродному атому ви-нильной группы, в результате чего промежуточно образуется карбанион ( V), имеющий низкую энергию. [3]
Деринг и Гофман [10] привели некоторые количественные данные о степени стабилизации сульфониевой группой соседнего карбаниона. [4]
Деринг и Гофман ( 1954 г.) продемонстрировали способность этих частиц присоединяться к олефинам с образованием производных 1 1-дигало-циклопропана. Пионером химии карбенов в Советском Союзе был И. А. Дьяконов, который в 1949 г. показал, что при каталитическом разложении диазоуксусного эфира образуется этокси-карбрнилкарбен, и в последующие годы ( 1951 - 1968 гг.) описал многие свойства этой частицы. В настоящее время получены данные, свидетельствующие о промежуточном образовании карбенов и во многих других реакциях. [5]
Деринг критикует взгляды Фрицше, который полагал, что самый надежный и дешевый метод охлаждения брикетов заключается в медленном охлаждении их на сетчатом конвейере. [6]
Деринг и Нокс [14] обнаружили, что дибромтропили-ден претерпевает термическое элиминирование бромистого водорода с образованием резонансно стабилизированного бромистого тропилия. [7]
Деринг и Гофман показали, что скорость водородного обмена в ионах тетраметилфосфония и триметилсульфония по крайней мере в 106 раз выше, чем в солях тетраметиламмония. Такая большая разница вызвана усилением индуктивной стабилизации вследствие перекрывания орбит, несущих электронные пары, и сгорбит фосфора и серы. [8]
Деринг и Гофман показали, что скорость водородного обмена в ионах тетраметилфосфония и триметилсульфония по крайней мере в 106 раз выше, чем в солях тетраметиламмония. Такая большая разница вызвана усилением индуктивной стабилизации вследствие перекрывания орбит, несущих электронные пары, и d - орбит фосфора и серы. [9]
Деринг считает, что акцептором водорода слз жит хинин, который при этом восстанавливается, вероятно, необратимо. [10]
Деринг и Ашнер [98] нашли, что рацемизации при действии алкоголята подвергаются системы фенхон - оптически активный фенхол, флуоренон - оптически активный флуоренол ( а, ( 3), оптически активный флуоренол - фенхон ], не имеющие такой группировки. [11]
Деринг и Ашнер [99] показали, что при полном отсутствии кислорода и карбонильных соединений ( -) - фенилмстилкарби-нол и ( -) - 2-метилбутанол - 1 не рацемизуются при действии алкоголята при 100 С. Однако стоит добавить в реакционную смесь бензофенона или окислительно-восстановительной системы флуоренон - флуоренол, как происходит рацемизация. Общее яи это правило или зависит от характера карбинола и условий опыта, этот вопрос не был окончательно выяснен. [12]
Деринг [47] высказал предположение, что первым актом реакции может быть образование иона тропилия. [13]
![]() |
Агрегаты алкоголята алюминия. [14] |
Деринг и Янг [165] наблюдали асимметрическое восстановление карбонильных соединений алкоголятом алюминия из оптически активного спирта. Они предположили, что асимметрическое восстановление происходит в результате стереоспецифической координации карбонильных соединений под влиянием объемистых алкоксигрупп. [15]