Cтраница 3
![]() |
Схема установки для обезжиривания полупроводников в горячем растворе. [31] |
Процесс химического травления протекает в несколько этапов, включающих диффузию компонентов травителя к поверхности полупроводника, адсорбцию их на этой поверхности, поверхностные реакции, десорбцию продуктов реакции и их диффузию в объем травителя. [32]
Борескову, каталитическая реакция идет через три элементарных этапа: 1) адсорбция исходных веществ; 2) химическое взаимодействие их на катализаторе, 3) десорбция продуктов реакции. [33]
Несмотря на некоторые исключения, стадией, лимитирующей процесс, является обычно реакция, протекающая между веществами, сорбированными на катализаторе: адсорбция исходных веществ и десорбция продуктов реакции - достаточно быстрые процессы для того, чтобы между сорбированной фазой и окружающей средой могло установиться распределительное равновесие. [34]
Для скорости реакции имеет значение не только внешняя поверхность частиц и пористость топлива, но и скорость адсорбции газифицирующего реагента поверхностью топлива, а также скорость десорбции продуктов реакции с этой поверхности. [35]
![]() |
Зависимость энергии активации электропровод - О от содержания алюминия. [36] |
Энергия же активации общего каталитического процесса окисления может быть равна энергии активации электропроводности только в том случае, если скорость хемосорбции исходных реагирующих веществ и скорость десорбции продуктов реакции не будут лимитировать скорости всего процесса. [37]
Когда эти условия выполняются, как, например, лучше всего в случае Мо03 и смешанных Мо03 - молибдатных катализаторов, каталитическая активность зависит также от скорости десорбции продуктов реакции. Присутствие молибдатов трехвалентных металлов оказывает положительное влияние на скорость десорбции, особенно, когда М Fe и Сг. Наиболее активным компонентом этого класса катализаторов является, по-видимому, Fe2 ( Mo04) 3 с недостатком железа. [38]
![]() |
Схема зависимости энергии активации от теплот образования поверхностных промежуточных соединений при гетерогенной реакции АВ - f CD. [39] |
При дальнейшем росте энергии связи реагирующих компонен тов с катализатором [ q 1 / 2 ( Сдв - f QCD QAD QBC) ] определяющей скорость реакции медленной стадией становится десорбция продуктов реакции, и скорость каталитического процесса падает по сравнению с наибольшей. Следовательно, существует оптимальная для данного процесса суммарная энергия связи катализатора с реагирующими компонентами системы. [40]
Крэксфорд допускает, что на работающем катализаторе имеются два типа активных центров: 1) карбидные центры, способствующие образованию СН2 - групп, и 2) металлические центры, способствующие десорбции продуктов реакции под действием адсорбированного водорода. Центры первого типа образуются примерно при 150а, что и объясняет необходимость обработки катализатора при низкой температуре. Если над катализатором даже при 300 - 350 пропускать смесь СО Н2 с добавками H2S или CS2, то эти антикатализаторы адсорбируются прежде всего на металлических центрах, что затрудняет десорбцию продуктов. Действительно, в этом случае вместо СН4 получаются тяжелые масла в большом количестве. [41]
Крэксфорд допускает, что на работающем катализаторе имеются два типа активных центров: 1) карбидные центры, способствующие образованию СН2 - групп, и 2) металлические центры, способствующие десорбции продуктов реакции под действием адсорбированного водорода. Центры первого типа образуются примерно при 150, что и объясняет необходимость обработки катализатора при низкой температуре. Если над катализатором даже при 300 - 350 пропускать смесь СО Н2 с добавками H2S или CS2, то эти антикатализаторы адсорбируются прежде всего на металлических центрах, что затрудняет десорбцию продуктов. Действительно, в этом случае вместо СН4 получаются тяжелые масла в большом количестве. [42]
При взаимодействии газов с углеродом могут быть выделены следующие стадии реакции: подход молекулы газа к поверхности, адсорбция молекулы газа на поверхности, реакция между адсорбированными молекулами газа и углерода, десорбция продуктов реакции, диффузия продуктов реакции от поверхности в объем газовой фазы. В зависимости от условий проведения опытов ( температуры, давления газа, скорости потока) ход реакции углерода с газами лимитируется разными стадиями, и скорость реакции может иметь различную зависимость от концентрации реагентов и температуры. Результатом этого является значительное расхождение в величинах кинетических параметров реакции, определенных различными исследователями: ее порядка и энергии активации, в связи с тем, что каждая из вышеописанных стадий имеет свою энергию активации. [43]
При осуществлении процесса в паровой фазе суммарная скорость происходящих реакций в большинстве случаев определяется стадией химического взаимодействия адсорбированных молекул на поверхности катализатора, а не скоростями диффузии, адсорбции исходных соединений или десорбции продуктов реакции. Очевидно, между газовой фазой и адсорбированными компонентами устанавливается равновесие, вследствие чего скорость адсорбции или десорбции любого компонента не может быть стадией, определяющей суммарную скорость реакции. [44]
Гетерогенно-каталитический процесс состоит из следующих стадий: 1) диффузия реагирующих веществ к поверхности катализатора; 2) адсорбция их на поверхности; 3) химическое превращение реагентов - реакция; 4) десорбция продуктов реакции; 5) диффузия продуктов реакции от поверхности катализатора в газовую фазу. Общая скорость реакции определяется самой медленной из этих стадий. [45]