Cтраница 4
Применяя это уравнение к данным рис. 16, находим, что для первого слоя при 11 50 К Рл 4 0 эв. Для второго слоя усредненная величина рл при температурах 1100 и 900 К равна 3 5 эв. Если дальнейшие опыты подтвердят форму кривых десорбции из вто рого слоя, можно будет заключить, что по мере завершения вто рого слоя срй возрастает. Этого следует ожидать, если атомы азота при 0 2 не только касаются атомов вольфрама, но и образовывают связи с атомами азота, находящимися на соседних участках. Для системы кислород - вольфрам с помощью электронного проектора было показано, что такое расположение атомов действительно имеет место на определенных гранях. Теплота адсорбции атомов постоянна и равна для первого слоя примерно 6 эв; для второго слоя она близка к 5 эв. Теплота хемосорбции молекул в первом слое составляет около 4 эв, во втором - около 3 0 эв. В первом и втором слоях азот адсорбирован преимущественно в виде атомов, тем не менее он десорбируется в виде молекул. [46]
Если смесь азота с гелием или водородом пропускать через трубку, заполненную испытуемым адсорбентом и охлаждаемым жидким азотом, то азот адсорбируется, а гелий или водород нет. При последующем нагревании образца до комнатной температуры азот десорбируется. Удельную поверхность адсорбента рассчитывают по методу БЭТ; изотерму строят по данным кривой десорбции. [47]
Действительно, белок 1 будет полностью десорбирован и выйдет в свободном объеме колонки. Кривые десорбции при этом, очевидно, сместятся, а поскольку графики титрования различных белков могут отличаться по крутизне, то и смещение кривых десорбции может оказаться неодинаковым. Кривые десорбции легко снять экспериментально ( см. ниже), если имеются чистые белки или в составе смеси их можно обнаруживать по биологической активности, специфической цветной реакции или радиоактивности. [48]
![]() |
Зависимость чистой удельной теплоты испарения q и интенсивности испарения / от влагосодер-жания U. [49] |
В настоящее время теплоты испарения сорбированной воды определяются из изостер и калориметрически. В связи с этим возникла необходимость создания установок, которые позволили бы снимать кривые десорбции и теплоты испарения при обезвоживании исходного, не подвергавшегося усадке влажного материала в газовой среде. [50]
![]() |
Десорбция аргона в разряде в атмосфере азота. [51] |
Скорость десорбции, измеряемая на масс-спектрометре, достигала максимального значения почти сразу после повторного включения разряда и затем падала экспоненциально до нуля за время от 20 до 60 мин. Если после нескольких минут работы со вторым газом состав газа в разрядной трубке изменялся-вводился первоначальный газ или какой-либо другой - сразу же начинали обнаруживаться молекулы второго газа. Такая десорбция из разряда наблюдалась для всех газов, использованных в работе. Хотя скорость десорбции зависит от силы тока разряда, полное количество выделенного газа не зависит от силы тока. На рис. 4 приведены кривые десорбции аргона в разряде в азоте, типичные и для других случаев, которые показывают, что с уменьшением силы тока разряда скорость десорбции уменьшается, по увеличивается время, необходимое для полной десорбции. [52]
Этот метод анализа применим при любой произвольной кривой нагревания. Еще одно его преимущество, состоит в том, что его можно использовать для систем, в которых теплота адсорбции сама является функцией поверхностной концентрации. Вместо этого должно быть получено целое семейство десорбционных кривых при различных начальных концентрациях и по возможности также при разных скоростях нагревания. Каждая кривая этого семейства дает величину наклона dn / dt для определенного заполнения поверхности п, но при разных температурах. График зависимости In ( dn / dt) от IRT дает, как обычно, теплоту десорбции при определенной поверхностной концентрации, но без каких-либо указаний на порядок реакции. Последний можно определить из данной кривой десорбции, используя предварительно полученную величину теплоты и сравнивая наклоны при разных температурах с соответствующим концентрационным членом пх. [53]
Для расчета изотерм адсорбции по хроматографическим данным предложено несколько методов. Этот метод можно применять, если диффузионные эффекты сведены к минимуму и адсорбционное равновесие устанавливается достаточно быстро. Разделение в этом случае проводят следующим образом: непрерывный поток элюента вводят при заданной температуре в колонку до полного ее насыщения. После этого через колонку пропускают чистый газ-носитель, который элюирует адсорбированное вещество. Снижение концентрации адсорбата в газе-носителе вплоть до его полного исчезновения регистрируется детектором. Изотерму адсорбции рассчитывают, исходя из формы кривой десорбции. На рис. 10.39 показана типичная хромато-грамма, представляющая изотерму Ленгмюра. Концентрация сорбата в газе показана как функция времени. Если оба вышеуказанных условия выполняются, фронт адсорбции имеет четкую форму, тогда как ветвь десорбции размыта. [54]
Десорбционяые изобары были измерены при помощи дериватографа в лабиринтном тигле в квазиизобарных условиях. Образец, помещенный в самую внутреннюю часть лабиринтного тигля ( малый открытый тигель), устанавливали в дериватограф и дегидратировали при температуре - 800 К. Непосредственно после этого при регистрации увеличения массы образец насыщали парами исследуемого вещества при комнатной температуре, В качестве газа носителя был использован азот. Ход термогравиметрических кривых при скорости нагревания, не превышающей 5 К / мин, практически постоянен. Поэтому в этих условиях регистрируемые точки термогравиметрических кривых являются равновесными точками кривой десорбции. [55]