Cтраница 2
Термоокислительная, термическая и световая деструкции полиамидов описываются приведенными выше схемами и являются результатом типичных радикально-цепных реакций. [16]
Количество аммиака, получающегося при деструкции полиамидов, также превышает количество концевых аминогрупп в исходном полимере. [17]
![]() |
Стойкость полиметилметакрилата в различных средах при 20 С. [18] |
Наиболее слабым звеном в полиамидной цепи является связь СО-NH и деструкция полиамидов, вызванная действием химических реагентов, сопровождается ее разрывом. Особенно легко подвергается гидролитическому расщеплению в присутствии органических и неорганических кислот, щелочей и аминов пептидная связь. [19]
Низкие значения энергии активации термораспада ПКА ( молекулярная масса 30000) являются близкими к значениям, характерным для гидролитических реакций в жидкой фазе, что служит доказательством существенной роли гидролиза в деструкции полиамидов. [20]
Важной закономерностью обменных деструктивных реакций является то, что деструкция полимерных цепей достигает степени поликонденсации, которая наблюдалась бы, если бы поликонденсация с самого начала протекала в присутствии этого же количества компонентов системы. Например, деструкция полиамида под действием 20 % - ной адипиновой кислоты будет продолжаться до степени поликонденсации, которая была бы достигнута в том случае, если бы это же количество кислоты было взято ранее - еще при синтезе. [21]
![]() |
Аминолиз полиамидов гексамотилендиамином. [22] |
Реакция аминолиза полиамидов была впервые обнаружена и изучена Коршаком и Замятиной [50] на примере реакции полиамидов. При этом степень деструкции полиамида оказалась прямо пропорциональной количеству примененного диамина. [23]
Таким образом, распад макромолекул, химически нестойкие связи которых находятся на расстояниях, практически исключающих взаимное влияние, происходит по закону случая. Примером такого типа распада может служить деструкция полиамидов, полиэфиров, целлюлозы и ее производных в гомогенных условиях. При деструкции в гетерогенных условиях полимеры с ярко выраженной складчатой конформацией могут иметь аномально высокую реакционную способность связей в вершинах складок. [24]
Удивительной является низкая стабильность ПА в реакции с диоксидом азота, так как связь N - Н в полиамидах довольно прочная. По этой причине рассматриваемый в литературе механизм деструкции полиамидов, инициируемой отрывом мономерной формой диоксида азота атома водорода от NH-связи, с последующим распадом амидорадикалов как основным направлением их превращения, представляется недостаточно обоснованным. Приведенные в данной главе результаты о составе стабильных и свободнорадикальных продуктов старения, содержащих амидные группы полимеров, о характере зависимости скорости их образования от концентрации диоксида азота требуют проведения дополнительных исследований, позволяющих сформулировать новый механизм как актов инициирования, так и последующего превращения активных частиц, который адекватно отображал бы старение этих полимеров в загрязненной атмосфере. [25]
![]() |
Влияние температуры па механические свойства капронового.| Изменение растяжимости капронового корда при разных температурах. [26] |
На рис. 277 показано изменение характеристической вязкости капронового кордного волокна. Ясно видно, что потеря прочности волокном связана с деструкцией полиамида. [27]
В отличие от влияния на многие другие волокна содержание влаги оказывает незначительное действие на деструкцию полиамидов. [28]
Как указывают В. В. Коршак и Т. М. Фрунзе [44], полиамиды могут подвергаться деструкции вследствие того, что амидная связь в молекуле поликапроамида оказывается поляризованной под влиянием атома кислорода. Это обусловливает ее большую чувствительность к действию различных полярных веществ: воды, кислот, щелочей, аминов, амидов и др., что приводит к деструкции полиамида. [29]
![]() |
Кривые термической деструкции полиамидов в вакууме. Номера на кривых соответствуют номерам полимеров в.| Размеры клубка и константы взаимодействия поли-лс-фениленизофталамида. [30] |