Cтраница 3
Ароматические полиамиды с о-фениленовыми группами в инертной среде разлагаются уже при 250 С. Температура начала деструкции полиамидов с м - и л-фениленовыми группами колеблется от 350 до 500 С. [31]
Основные закономерности их синтеза аналогичны таковым для полностью ароматических полиамидов. Исследована гидролитическая стабильность полимеров в сернокислотных растворах. Найдена корреляция между скоростью деструкции полиамидов и величиной молекулярной массы, по наклону кривых падения вязкости при различных температурах произведен расчет энергии активации процесса. [32]
Показано, по процесс циклизации соответствует уравнению реакций пер-юго порядка; кинетическая кривая состоит из двух частей: тервая часть соответствует быстрой реакции, после чего происходит уменьшение скорости реакции в 3 - 7 раз. Константы жорости и энергии активации циклизации мало зависят от трироды диангидридов, но наблюдается увеличение значений шнстант скоростей и уменьшение энергий активации в ряду 3 3 -диаминобензидин, 3 3 4 4 -тетрааминодифенилоксид, 3 3 4, l - тетрааминодифенилметан. Эта величина приближается к энергии активации деструкции полиамидов ( 25 - 45 ккал / моль), в связи с чем предполагается, что слабыми участками цепей полиимидазопирролонов являются незациклизованные амидные группы, на что также указывает наличие значительного количества СО2 в продуктах термического распада. [33]
Молекулярный вес полиамида зависит от соотношения компонентов, температуры процесса, скорости и полноты удаления воды, спирта или хлористого водорода. При несоблюдении эквимолекулярного соотношения компонентов возможна блокировка концевых групп макромолекул одноименными группами, а также деструкция полиамидов вследствие процессов ацидолиза или аминолиза. [34]
По этому методу загрязненные изделия ( в основном рыболовные сети) загружают в специальную стиральную машину с объемом бака 700 л и промывают горячим раствором кальцинированной соды в течение 20 мин. Подготовленные таким образом изделия поступают в автоклав на переплавку. Автоклав представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат с рубашкой для теплоносителя - смеси дифенила с ди-фенилоксидом, позволяющего поддерживать температуру расплава около 250 С. Во избежание деструкции полиамида плавление проводится под азотом. Расплав полиамида собирается в коническом днище автоклава и через фильеру выпускается в охлаждающую ванну длиной 8 - 10 м в виде ленты. Затвердевшая лента поступает в дробилку, в которой режется на крошку 10X5 мм. [35]
Под влиянием механических воздействий, которым подвергается капрон при переработке и эксплуатации ( механическое измельчение в дробилках, течение расплава через сопло пресс-форм, износ и др.), происходит механодеструкция. По Журкову, механическое разрушение следует рассматривать как термическую деструкцию, активированную механическими напряжениями. В присутствии кислорода скорость механодеструкций полиамидов увеличивается. В атмосфере, богатой кислородом, при повышенной температуре деструкция полиамидов протекает быстрее, чем в вакууме. По данным Гордона [14], средняя скорость поглощения кислорода при 130 С в первые 12 ч для полиамидов выше, чем для по-ливинилхлорида, полиэтилена и полистирола. [36]