Деструкция - полиарилат
Cтраница 1
Деструкция полиарилатов при высоких температурах ( от 350 до 500 С) изучена более детально, чем при низких температурах. Характеристиками этого процесса служат состав твердого остатка после деструкции и скорость выделения газообразных продуктов реакции. [1]
Деструкция полиарилата ( Ф-2), полученного поликонденсацией фенолфталеина и терефталевой кислоты, подробно исследовалась в кислых и основных средах. [2]
Исследование деструкции фталидсодержащих полиарилатов в присутствии паров воды показало [32], что начало деструкции в исследуемых полимерах сдвигается в область более низких температур и процесс протекает со значительной скоростью уже при 350 С. Начало газовыделения полимеров при гидролизе лежит в интервале температур 250 - 300 С. [3]
Анализ продуктов деструкции полиарилатов и модельных соединений свидетельствует о том, что температурные границы преобладания радикального механизма сдвинуты в сторону более высоких температур. О том же говорят результаты оценки эффективных энергий активации деструкции полиарилатов: они возрастают с ростом температуры от 80 до 250 кДж / моль. Таким образом, начало деструктивных процессов в полиарила-тах обусловлено гидролизом сложноэфирной связи с последующим радикальным отрывом диоксида углерода. При более высоких температурах эфирная связь распадается по радикальному механизму. [4]
При изучении фотоокислительной деструкции полиарилата Ф-2 при температурах 30 и 55 С и различных давлениях кислорода обнаружено75, что газообразными продуктами деструкции являются только СО и СО2, при этом основную часть газов ( около 99 %) составляет двуокись углерода. [5]
В водных растворах щелочей деструкция полиарилата Ф-2 происходит по такому же механизму, как и деструкция ПЭТФ. [6]
 |
Кинетика газовыделения при термической деструкции. [7] |
Подробно изучены жидкие продукты деструкции полиарилата Д-2, синтезированного высокотемпературной поликонденсацией. [8]
Из них видно, что деструкция полиарилатов бнс-фенолов с небольшими по объему заместителями у центрального углеродного атома протекает глубже, чем у полиарилатов бис-фенолов с объемистыми боковыми заместителями у центрального углеродного атома. Это, по-видимому, обусловлено тем, что увеличение объема боковых заместителей создает стерические препятствия для протекания обменных и деструктивных процессов. [9]
 |
Инфракрасные спектры поглощения. [10] |
В инфракрасных спектрах жидких продуктов деструкции полиарилата ТД, полученных при температуре 450 С, были обнаружены обрывки цепей полиарилата, а также свободные дифенилол-пропан и терефталевая кислота, образовавшаяся при распаде полиарилата. [11]
На рис. 60 и 61 приведены данные по деструкции полиарилатов диана ле-крезолом при различных температурах. Полиарилату терефталевой кислоты свойственна большая устойчивость к действию крезола, чем полиарила-ту изофталевой кислоты. [12]
На рис. 62, а и б представлена деструкция полиарилатов терефталевой ( или изофталевой) кислоты с дианом в инертной среде под действием различных количеств диана, изофталевой кислоты и хлорангидрида изофталевой кислоты. Из рисунка видно, что эти полиарилаты не деструктируются хлор-ангидридом дикарбоновой кислоты, но деструктируются под действием диана и изофталевой кислоты, причем степень деструкции увеличивается с увеличением количества деструктирующего агента. [13]
Наряду с процессами сшивания, протекают и процессы деструкции полиарилатов. Результаты изучения продуктов разложения полиарилатов, закономерностей их образования, кинетических исследований и определения эффективных энергий активации процессов деструкции полиарилатов позволяют утверждать, что наиболее слабыми местами в рассматриваемых полимерах являются лактонный цикл и сложноэфирная связь. Поэтому считают17 - 28, что именно эти циклы и связи ответственны за все превращения, которые претерпевают полиарилаты при старении. [14]
Первый способ заключается в использовании в качестве стабилизаторов углистых остатков, образующихся при деструкции полиарилатов и содержащих значительное число парамагнитных частиц. [15]
Страницы: 1 2 3