Cтраница 3
В ИК-спектрах исходного полиэтилена партий 46 и 1037 полоса 1700 еж 1, свидетельствующая о деструкции полиэтилена ( рис. 1), отсутствует; она появляется только в вальцованных пленках ( вальцевание в течение 20 мин при 140 С) полиэтилена партии 46, что характеризует невысокую стойкость последнего к термоокислительной деструкции. На основе стабилизированного полиэтилена партии 46 были получены анионитовые мембраны с удельным объемным электросопротивлением 220 - 260 ом-см. [31]
Вероятнее всего, образование радикалов происходит по механизму, аналогичному предложенному Блэком [8] для процессов, протекающих при деструкции полиэтилена при его облучении. [32]
Более детально полиэтилен разной микроструктуры исследован в работе [144], установлена возможность определения разветвленности на основе кинетических зависимостей деструкции различных полиэтиленов. Методом ПГХ охарактеризованы полиэтилены высокого и низкого давления и получена взаимосвязь хроматографических данных со степенью разветвленности и кристалличности. Кинетические зависимости получены в интервале температур в зоне пиролиза 450 - 900 С при разделении легкой фракции продуктов пиролиза на колонке длиной 2 м с 5 % карбовакса 20М на оксиде алюминия, обработанной 50 % NaOH, при программировании температуры колонки от 50 до 200 С со скоростью 20 С / мин. Для характеристики микроструктуры полиэтиленов выбраны углеводороды группы С4; в частности, замечено, что количества бутадиена и бутенов, полученные при определенных условиях пиролиза, непосредственно связаны с присутствием линейного или разветвленного полиэтилена. [33]
При исследовании термической деструкции ПЭТФ при 307 С было отмечено [226], что скорость деструкции ПЭТФ выше, чем скорость деструкции полиэтилена, и на основании этого был сделан вывод, что при введении в углеводородную цепь сложноэфирных групп термическая стабильность полимера снижается. Полагают, что инициирование термической деструкции ПЭТФ происходит в результате разрыва связи С-О, а не связи С-С, поскольку прочность первой меньше. [34]
![]() |
Испытательный стенд с манжетными уплотнениями. [35] |
Для создания внутреннего давления в образцах применяют инертные газы ( азот, углекислоту) и реже - воздух, поскольку он способствует деструкции полиэтилена. [36]
Основной причиной ухудшения свойств полиэтилена в атмосферных условиях является фотохимическое окисление, тогда как термическое окисление играет второстепенную роль. На деструкцию полиэтилена наиболее активное действие оказывают ультрафиолетовые лучи с длиной волны 2500 - 3300 А. [37]
Хроматограммы, полученные при пиролизе полимеров, содержат пики, которые можно отнести к различным продуктам разложения. Среди продуктов деструкции полиэтилена находится ацетилен, пропилен, изобутилен, бутен-1 и бутен-2, пентен-2, циклопентен, гексен-2, гептан и октан. В процессе деструкции полипропилена образуются те же продукты, хотя и в иных соотношениях. Кроме того, наблюдается образование других продуктов. Для идентификации полимеров можно воспользоваться специфическими пиками, характерными для отдельных гомополимеров или их блоков. На основании данных о величине этих пиков можно найти состав сополимеров. [38]
Так, при деструкции полиэтилена, полипропилена, полистирола, полибутадиена основным летучим продуктом деструкции является водород, при деструкции полимерных кислот и сложных эфиров выделяются оксид и диоксид углерода, при радиолизе поливинилхлорида н поливинилиденхлорила - хлорид водорода и хлор. [39]
Термическая деструкция протекает по наиболее слабым связям и может происходить либо по закону случая, либо путем отщепления концевых мономерных звеньев. Так, например, при деструкции полиэтилена распад может происходить в любом месте макромолекулы ( наиболее вероятно, в местах боковых разветвлений), а при деструкции политетрафторэтилена и полиформальдегида обычно отщепляются концевые участки цепи с образованием мономера. [40]
Известно, что при радиолизе органических веществ в присутствии кислорода интенсивно развиваются окислительные процессы. При облучении в присутствии кислорода увеличивается скорость деструкции полиэтилена, полипропилена и полистирола. В полимерах, содержащих двойные связи и отличающихся повышенной реакционной способностью по отношению к кислороду, окислительные процессы должны быть выражены особенно сильно. [41]
![]() |
Свойства покрытий в зависимости от температуры формирования. [42] |
С увеличением температуры нагрева трубы до 250 С адгезия увеличивается. При дальнейшем увеличении температуры адгезия уменьшается, что связано с деструкцией полиэтилена. [43]
![]() |
Мессбауэровские спектры композиции ПВХ с лауратом трибутилолова ( а и дикаприлатом дибутилолова ( б. [44] |
Реакция взаимодействия ООС с НС1 протекает так, что полностью замещаются электроотрицательные группы при атоме Sn на С1 ( рис. 50), причем в случае алкильных производных ООС - без образования соответствующих углеводородов. Переход Sn ( IV) - - Sn ( II) за счет отрыва органических радикалов 91 ( характерно при деструкции полиэтилена) здесь также не имеет места. [45]