Деструкция - высокомолекулярное соединение
Cтраница 1
Деструкция высокомолекулярных соединений отличается от аналогичного процесса у низкомолекулярных веществ тем, что она, как правило, не приводит к образованию новых типов соединений. Например, глюкоза, полученная при гидролитической деструкции целлюлозы, является, так же как исходный полимер, углеводом. [1]
При деструкции высокомолекулярных соединений характерным процессом является перераспределение водорода между ее продуктами, в результате чего одни обогащаются или превращаются в насыщенные углеводороды, а другие являются ненасыщенными углеводородами или свободными радикалами. Применительно к веществам углей можно полагать, что образующиеся при термической деструкции углей свободные радикалы, обогащаясь водородом за счет газовой фазы или в результате его перераспределения, превращаются в вещества с меньшей молекулярной массой, которые формируют пластическую массу, паро - и газообразные продукты. [2]
Характер деструкции высокомолекулярных соединений зависит в существенной мере от условий проведения процесса пиролиза, поэтому выбор оптимальных параметров опыта в ПГХ определяет успех эксперимента. Основная трудность связана с получением специфических пирограмм, на основе которых можно получить максимальную информацию об исследуемом образце, и с возможностью достижения правильных и воспроизводимых результатов. В связи с этим целесообразно рассмотреть влияние основных параметров эксперимента на характер деструкции нелетучих образцов в условиях ПГХ. [3]
Процессы деструкции высокомолекулярных соединений носят сложный характер и перенесение на них кинетических законов для индивидуальных соединений не всегда возможно. Поэтому при расчете кинетических параметров термической деструкции полимеров приходится прибегать к определенным приближениям. Следует помнить, что, как уже отмечалось выше, в большинстве случаев из данных термогравиметрии получают эффективные кинетические параметры, характеризующие сумму процессов. Эти параметры позволяют количественно описывать процесс термического разложения вещества, являются достаточно надежными количественными характеристиками его термостойкости, но не всегда дают возможность оценить превалирующий механизм деструкции. Нелинейность графика, построенного в координатах уравнения (1.7), является одним из свидетельств сложности процесса. Если температурные интервалы отдельных реакций не слишком перекрываются, то на графике удается выделить линейные участки, по которым рассчитывают соответствующие им энергии активации. [4]
Из рассмотренных схем механизма деструкции высокомолекулярных соединений очевидна сложность происходящих при пиролизе процессов и состава продуктов, образующихся в результате пиролиза. В связи с этим практически невозможно в каждом случае предсказать даже качественный состав продуктов пиролиза, которые необходимо разделять методом газовой хроматографии. [5]
Под влиянием повышенной температуры происходит деструкция высокомолекулярных соединений и ухудшение физико-механических свойств. [6]
Несмотря на практическое отсутствие сведений о характере деструкции высокомолекулярных соединений в условиях ПГХ, а также сведений о составе образующихся при пиролизе продуктов для большинства высокомолекулярных соединений и полимерных материалов, в настоящее время накоплен значительный объем экспериментальных данных, которые свидетельствуют о возможности и целесообразности широкого применения ПГХ в исследовательской практике и аналитическом контроле. [7]
В отличие от реакций расщепления низкомолекулярных соединений при деструкции высокомолекулярных соединений не образуются новые вещества, а лишь уменьшается молекулярная масса полимера. [8]
В отличие от реакций расщепления низкомолекулярных соединений, при деструкции высокомолекулярных соединений не образуются новые вещества, а лишь уменьшается молекулярный вес полимера. [9]
В литературе до настоящего времени не накоплено достаточно данных по кинетике деструкции высокомолекулярных соединений в условиях ПГХ, поэтому в табл. 3 приведены главным образом данные классического пиролиза. [10]
Учитывая, что в системе при повышении температуры происходят конкурирующие процессы деструкции высокомолекулярных соединений и формирования новых структур, можно предположить большую реакционную способность структурных компонентов отработанного масла по сравнению с мазутом. Вероятно, существенную роль в ускорении процесса термических превращений играют сажевые частицы, содержащиеся в отработанном дизельном масле. При этом следует отметить, что вязкостные характеристики реакционной массы в обоих случаях изменялись незначительно в сторону уменьшения. [11]
 |
Зависимость продолжительности нагрева в пиро-лизере по точке Кюри с ферромагнитный термоэлементом из железа ( точка Кюри 770 С от диаметра держателя. [12] |
Скорость нагрева образца может оказывать заметное влияние на истинную температуру пиролиза, а также на результаты деструкции высокомолекулярных соединений. Зависимость, полученная для полистирола, представлена на рис. И. Из приведенной зависимости можно видеть, что при изменении времени нагрева в интервале 5 - 10 - 3 - 1 103 с температура пиролиза меняется почти на 300 С. Если учесть, что в зависимости от конструкции пиролизера импульсного нагрева время подъема температуры может изменяться в интервале 5 - 10 - 3 - 15 с, то, исходя из графика, приведенного на рис. 11, истинная температура пиролиза полистирола также будет колебаться в пределах 3 50 - 570 С. [13]
Метод ПГХ, очевидно, пригоден для определения молекулярных масс во всех случаях, когда в результате деструкции анализируемых высокомолекулярных соединений функциональные группы, содержащиеся на концах макромолекул, образуют специфические продукты пиролиза. Возможность определения связана с концентрацией функциональных групп и поэтому ограничена соединениями с определенной молекулярной массой. Граница применимости зависит от природы высокомолекулярного соединения и должна быть установлена экспериментально в каждом конкретном случае. [14]
 |
Температуры начала разложения ароматических соединений. [15] |
Страницы: 1 2 3