Деструкция - высокомолекулярное соединение
Cтраница 2
Представленная обобщенная схема высокотемпературного окисления бензола в настоящее время является наиболее полной и может быть использована при трактовке механизмов деструкции ароматических высокомолекулярных соединений. [16]
Помимо природы концевых групп, определяемой характером инициирования и обрыва растущей полимерной цепи, для последующего рассмотрения процессов деполимеризации и деструкции высокомолекулярных соединений очень важно знать порядок чередования в них заместителей. [17]
Естественно, что в этих условиях, наряду с основной реакцией, протекают и различные побочные процессы, направленные главным образом на деструкцию исходного высокомолекулярного соединения. Продукты деструкции имеют меньшую химическую стойкость, чем основная масса сорбента, и постепенно вымываются из него. Поэтому, подготавливая сорбент, необходимо тщательно промывать его не только водой, но и разбавленными растворами кислот и щелочей, а также теми растворами, в которых должен в дальнейшем работать сорбент. Такая предварительная обработка способствует удалению побочных продуктов сульфирования, растворимых или разрушаемых в указанных условиях. [18]
В книге отражены основные направления применения газовой хроматографии в химии полимеров: анализ мономеров и растворителей, изучение процессов образования полимеров, исследование деструкции высокомолекулярных соединений, изучение полимеров методом пиролитической и обращенной хроматографии. [19]
Поскольку основные закономерности хроматогра-фического разделения сложных смесей органических соединений известны, то в книге они не рассматриваются, обращено лишь внимание на особенности газохроматографического разделения продуктов деструкции высокомолекулярных соединений. [20]
 |
Дифференциальный термический анализ. [21] |
Обычная газовая хроматография, при которой исследуемое вещество находится, наоборот, в подвижной ( газовой) фазе, может быть использована только для изучения летучих продуктов деструкции высокомолекулярных соединений, но не самих полимеров ( пиролитическая газовая хроматография, см с. [22]
Важной особенностью всех этих деструктивных процессов является то, что деструкции подвергаются в первую очередь наиболее длинные цепи, как было установлено Коршаком [90, 91] на большом числе примеров деструкции высокомолекулярных соединений. [23]
Фотохимическая деструкция происходит в результате воздействия световой энергии как на высокомолекулярные соединения, так и на низкомолекулярные смеси. Однако деструкция высокомолекулярных соединений в начале воздействия мало сказывается на их физических и химических свойствах. Деструкция же низкомолекулярных смол весьма скоро после начала воздействия радикально изменяет и физические и химические свойства покрытия. Последние становятся хрупкими, затем начинают мелить и образуют трещины. [24]
Эксплуатация лакокрасочных покрытий чаще всего происходит в атмосферных условиях, поэтому термическая деструкция сопровождается окислительными процессами. Как известно, деструкция высокомолекулярных соединений при нагревании их в присутствии кислорода во многих случаях протекает значительно быстрее, чем в инертной атмосфере, и начинается при более низкой температуре. Так, например, деструкция полиметилметакрилата в присутствии кислорода начинается уже при температуре 200 С, тогда как в инертной атмосфере - при 250 С. [25]
Метод деструкции, сводящий исследование высокомолекулярных соединений преимущественно к изучению продуктов их распада и дающий зачастую очень ценные сведения, все же отражает только одну сторону поведения макромолекулы и не может привести к однозначным выводам о ее строении даже в тех случаях, когда достаточно хорошо известен механизм расщепления. Не говоря уже о том, что сущность этого механизма далеко не всегда ясна, нередко при деструкции высокомолекулярных соединений протекают побочные реакции, неправильная оценка которых может привести к ошибочным выводам. [26]
Как первое, так и последнее объяснение имеют предположительный характер, так как не подкреплены в достаточной мере экспериментальными данными. С равным основанием можно предположить, что под влиянием избытка Т1С14 ( как и избытка АШ2С1) происходит деструкция образовавшегося высокомолекулярного соединения. [27]
Анализ некоторых органических соединений может стать более удобным или простым, если исходные вещества предварительно подвергнуть тем или иным химическим преобразованиям. Наиболее распространенными из последних являются: а) изменение природы присутствующих в молекулах гетероатомных функций; б) элиминирование гетероатомов из молекул и в) селективная деструкция высокомолекулярных соединений. Современная органическая химия располагает богатым арсеналом способов, пригодных в указанных целях. [28]
По данным работ [334-337] не только оксиды и гидроксиды алюминия, железа, бериллия, но и оксиды титана, кремния, кобальта, меди, никеля, марганца, хрома, сульфидов меди и железа [ 10 - 15 % ( масс.) ] приводят к стабилизации системы, препятствующей деструкции силоксановых макроцепей. Стабилизирующее влияние оксидов объясняется образованием устойчивых комплексов. В работах [338] пришли к выводу, что термостабилизация полидиметилсилоксана оксидами железа и титана обусловлена их химическим взаимодействием с цепями макромолекул полимера с образованием в процессе деструкции нового термостойкого высокомолекулярного соединения с гете-роатомами в силоксановой цепи. Выводы о химическом взаимодействии оксидов с полиорганосилоксаном и включении гетеро-атомов в цепь сделаны на основе совпадения экспериментальных данных о потере массы, изменении характеристической вязкости, содержания гель-фракции и образования летучих продуктов в процессе деструкции образцов ПДМС, наполненных оксидами титана и железа, и ПДМС, содержащего атомы железа и титана в силоксановой цепи. [29]
Нами было изучено влияние времени кавитационно-волнового воздействия на изменение вязкости и плотности смолы при различных температурах. Установлено, что с увеличением продолжительности кавитационно-волнового воздействия ( до 10 минут) наблюдается уменьшение вязкости от 350 до 200 мм / с при температуре 40 С, причем основное изменение приходится на интервал воздействия от 1 до 7 - 8 минут. Аналогичная картина наблюдается для экспоненциального уменьшения плотности смолы от влияния времени кавитационно-волнового воздействия при 60 С. С увеличением температуры при всех интервалах волнового воздействия наблюдается уменьшение вязкости смолы, что объясняется деструкцией высокомолекулярных соединений и полициклических углеводородов. [30]
Страницы: 1 2 3