Cтраница 3
СО-NH2 - повышается кислотная емкость волокна и при этом резко увеличивается восприимчивость его к красителям анионного типа. Однако на практике крашение при рН2 никогда не проводится, так как это опасно вследствие возможной деструкции волокна и пониженной прочности окраски к мокрым обработкам. [31]
Появление большого числа новых положительно заряженных центров повышает кислотную емкость волокна и резко увеличивает восприимчивость его к красителям анионного типа. Крашение в сильнокислых красильных ваннах при рН2 обычно не проводят, так как это может привести к деструкции волокна, сопровождающейся потерей его прочности. [32]
Однако этот метод сшивания волокон не может быть рекомендован для практического применения. Основные недостатки - необходимость проведения реакции в органическом растворителе в присутствии основания и значительное ( почти на 30 %) снижение прочности и удлинения волокна, что, по-видимому, объясняется деструкцией волокна при действии НС1, выделяющегося в процессе реакции. [33]
В подавляющем большинстве случаев подготовку изделий ведут при помощи химических реагентов, которые в той или иной степени повреждают волокнистый материал, деструкти-руют его или видоизменяют. Это повреждение неизбежно, но оно должно быть минимальным. Деструкция волокна приводит к уменьшению прочности изделий, поэтому одним из показателей степени сохранности волокнистого материала является показатель прочности изделия на разрыв, значение которого указывается в соответствующих ГОСТ. Однако этот показатель зависит от многих факторов и не является достаточно чувствительным. Более чувствителен показатель вязкости растворов полимера, из которого построен волокнистый материал. Вязкость растворов полимера при всех прочих равных условиях зависит от длины макромолекулы, уменьшаясь с уменьшением ее длины. [34]
Образование химических связей между макромолекулами происходит при дозе излучения, равной 125 - 150 Мрад. Образование таких связей характеризуется, в частности, значительным уменьшением усадки волокна в кипящей воде. Однако одновременно происходит интенсивная деструкция волокна, в результате которой прочность его снижается в 2 - 2 5 раза при одновременном значительном снижении удлинения. Естественно, что такой метод не может быть рекомендован для практического использования. [35]
Образование химических связей между макромолекулами происходит при дозе облучения, равной 125 - 150 Мрад. Образование таких связей характеризуется, в частности, значительным уменьшением усадки волокна в кипящей воде. Однако при этом происходит одновременно интенсивная деструкция волокна, в результате которой прочность его снижается в 2 - 2 5 раза при одновременном значительном снижении удлинения. Естественно, что такой метод не может быть рекомендован для практического использования. [36]
Установлено, что а-лучи практически не оказывают заметного влияния на свойства волокон и нитей. Остальные виды излучений: р-лучи, у-лучи и поток нейтронов ( га), особенно два последних, - существенно ухудшают механические свойства волокон и нитей [ 28, с. При облучении нейтронами интенсивность деструкции волокон значительно повышается по сравнению с облучением - лучами. [37]
Наибольшее число отбельных ступеней со ступенью облагораживания ( общее количество ступеней 9 - 11) применяется при выработке целлюлозы, идущей на химическую переработку: для производства корда, вискозного и штапельного волокна. При отбелке целлюлозы для бумаги и картона используют установки с пятью-шестью ступенями. Применение многоступенчатых установок уменьшает деструкцию волокна, улучшает белизну целлюлозы и снижает расходы химикатов. В качестве добеливающих химикатов используют двуокись хлора и перекиси. [38]
При этой температуре формальдегид частично улетучивается, что приводит к ухудшению условий труда. Процесс поликонденсации мочевины с формальдегидом при более низких температурах ( 80 - 100 С) происходит в присутствии кислых катализаторов. При обработке вискозного волокна необходимо применять в качестве катализатора только органические кислоты во избежание деструкции волокна при повышенных температурах. Обычно в качестве таких катализаторов применяют муравьиную или борную кислоту. [39]
Эффект деструкции сопровождается образованием окислителя ( его можно открыть реакцией с йодокрахмальной бумажкой), по-видимому представляющего перекись водорода; по всей вероятности, в основном деструкция обусловлена атакой со стороны этой перекиси. Это явление объясняют улетучиванием перекиси водорода, образовавшейся на окрашенном волокне, с последующим поглощением ее неокрашенным. Если рядом лежат окрашенные и неокрашенные вискозные или найлоновые волокна, неокрашенные заметно не изменяются, и, согласно некоторым данным, деструкция волокон из этих материалов протекает по другому механизму. Хлопок, окрашенный окисью цинка, двуокисью титана или сернистыми и основными красителями, также подвергается фотохимической деструкции, хотя в волокнах, окрашенных сернистыми красителями, перекиси водорода не обнаружено. Эти результаты могут сильно измениться при пропитке хлопка, окрашенного кубовыми красителями, небольшими количествами солей металлов. Результаты испытаний показывают совершенно определенный параллелизм с каталитической активностью соответствующих металлов в отношении разложения перекиси водорода. [40]
Различие в скоростях деструкции авторы объясняют следующими причинами. В области 150 - 300 С скорость реакции определяется интенсивностью межмолекулярного взаимодействия. Для волокна типа ВА, у которого суммарная энергия межмолекулярного взаимодействия меньше, процесс протекает по всему объему, а у волокна типа БАЛ-2 - только в аморфных областях. Максимальная скорость деструкции волокна типа ВА сдвинута в область более нзких температур на 40 С, что коррелируется с представлением о роли межмолекулярных связей. После разрыва водородных связей деструкция волокна типа БАЛ происходит с большей скоростью. Причины этого явления неясны. [41]
В ряде работ [86, 396, 398, 399, 406, 426, 440, 500] было показано, что скорость выцветания возрастает в присутствии водяного пара. Выкраски на шерсти не так чувствительны к изменению влажности, как окрашенный хлопок. Определенную роль в этом эффекте может играть образующаяся в присутствии кислорода перекись водорода. Однако фотохимические реакции, приводящие к выцветанию красителей и деструкции волокна, довольно сложны, и поэтому вода в различной степени может воздействовать на отдельные стадии процесса. [42]
В ряде монографий [1] показаны технологические. Известно, что теплостойкость химических волокон может быть повышена введением небольших добавок термостабилизаторов: солей меди, хрома, салициловой кислоты, нитроцеллюлозы и др. В данном сообщении приводятся результаты исследований по термостабилизации релаксационных характеристик трикотажных полиамидных полотен при пропитке их в растворах реактивов: NaCl, Na3PO4, Na2CO, КМЦ. Эксперименты показали, что увеличение концентрации снижает разрывную нагрузку, что свидетельствует о деструкции волокон в процессе обработки. [43]
Необходимо упомянуть, что после выхода из пластификационной ванны нить должна быть полностью довосстановлена. Поэтому в это время в ней целесообразно определить содержание остаточного ксантогената. Необходимость полного разложения ксантогената вызывает особенно большие затруднения на машинах непрерывного действия, так как в большинстве случаев требуется установка еще одной довосстановительной ванны, которая имеет возможно высокую температуру и высокую концентрацию серной кислоты. Более высокие значения остаточного ксантогената делают корд непригодным для хранения, а также приводят к понижению прочности корда в подсушенном состоянии, так как во время сушки может происходить деструкция волокна. [44]
Фотосенсибилизируемый красителями процесс деструкции хлопка и других текстильных волокон является результатом сенсибилизированного окисления субстрата ( см. стр. Красители класса I и III, активные в триплетном л, я - состоянии, обычно реагируют в присутствии воздуха по механизму переноса кислорода. Красители класса II, например некоторые кубовые, с реакционно-способным триплетным п, л - состоянием действуют как сенсибилизаторы, и процесс протекает по пути отрыва атома водорода. В обоих случаях субстрат может разлагаться без заметного обесцвечивания красителя. На практике такая деструкция волокна наблюдается прежде всего для некоторых прочных кубовых и многих непрочных красителей. [45]