Cтраница 4
Различие в скоростях деструкции авторы объясняют следующими причинами. В области 150 - 300 С скорость реакции определяется интенсивностью межмолекулярного взаимодействия. Для волокна типа ВА, у которого суммарная энергия межмолекулярного взаимодействия меньше, процесс протекает по всему объему, а у волокна типа БАЛ-2 - только в аморфных областях. Максимальная скорость деструкции волокна типа ВА сдвинута в область более нзких температур на 40 С, что коррелируется с представлением о роли межмолекулярных связей. После разрыва водородных связей деструкция волокна типа БАЛ происходит с большей скоростью. Причины этого явления неясны. [46]
Во многих случаях кислород ускоряет процесс выцветания красителей. Это впервые показал Лазарев на примере цианиновых красителей. Кроме этого, в присутствии воды возрастает возможность разрушения волокна перекисью водорода, а реакционная способность повышается при взаимодействии его с 3 ( я, л) - состояниями красителей класса I или III ( см. стр. В связи с этим следует упомянуть эксперименты Эгертона [350], в которых была отмечена деструкция волокон, отделенных от ксантенового или акридинового красителя на расстоянии нескольких миллиметров. Необходимость присутствия воды наводит на мысль о вероятности образования перекиси водорода, играющей роль окислителя. [47]
В качестве металлов-комплексообразователей при получении этих красителей обычно используют хром или кобальт, реже - никель, железо. Обычно цвет кобальтовых комплексов выше цвета соответствующих хромовых комплексов, а светостойкость окрасок несколько больше. Поскольку атом металла в комплексе состава 1: 2 координационно насыщен, при крашении не происходит комплексообразования с волокном. Несмотря на это красители комплекса 1: 2 имеют высокое сродство к шерстяному волокну. Краситель удерживается волокном силами Ван-дер - Ваальса и водородными связями. В кислой среде образуются также и ионные связи между положительно заряженными центрами волокна ( NH3) и отрицательно заряженным комплексом красителя. Однако этот процесс может осуществляться при рН Б-6, что очень важно для предотвращения деструкции волокна. [48]
Белковые волокна окрашиваются основными красителями непосредственно; этими красителями чаще окрашивают щелк. Прямые красители при крашении шелка дают более прочную окраску, чем кислотные. Крашение начинают при 40, постепенно нагревают раствор до 90 - 95 и красят при этой темп-ре 1 час. Применение кубовых красителей ограничено ввиду разрушающего действия щелочи на белковые волокна. Чтобы снизить щелочность красильного раствора до рН 9 5 - 10 и этим расширить возможность применения кубовых красителей для крашения белковых волокон, можно брать орга-нич. N ( C2H4OH) 3, являющееся в нек-рой степени растворителем и диспорга-тором кубовых красителей. При крашении с триэтано-ламином окраски белковых волокон кубовыми красителями отличаются высокой яркостью и прочностью; степень же деструкции волокна примерно такая же, как и при крашении кислотно-протравными красителями. [49]
Гелковые волокна окрашиваются основными красителями непосредственно; этими красителями чаще окрашивают шелк. Прямые красители при крашении шелка дают более прочную окраску, чем кислотные. Крашение начинают при 40, постепенно нагревают раствор до 90 - 95 и красят при этой темп-ре 1 час. Применение кубовых красителей ограничено ввиду разрушающего действия щелочи на белковые волокна. Чтобы снизить щелочность красильного раствора до рН 9 5 - 10 и этим расширить возможность применения кубовых красителей для крашения белковых волокон, можно брать орга-пич. N ( C2H4OH) 3, являющееся в нек-рой степени растворителем и дисперга-тором кубовых красителей. При крашении с триэтано-ламином окраски белковых волокон кубовыми красителями отличаются высокой яркостью и прочностью; степень же деструкции волокна примерно такая же, как и при крашении кислотно-протравными красителями. [50]