Cтраница 1
Десульфирование же является процессом электрофильного замещения сульфогруппы протоном. [1]
Десульфирование охватывает различные типы реакций, обратных реакциям, применяемым для получения сульфонатов, которые обсуждались в предыдущих главах. Другие реакции расщепления связей сера - углерод в ароматическом ряду, такие, как щелочное плавление с получением фенола, здесь не рассматриваются. Примеры десульфиро-вашш гетероциклических соединений малочисленны, но предполагается, что они десульфируются аналогично ароматическим сульфо-натам. С другой стороны, алифатические с льфонаты расщепляются до сульфита через некоторые стадии, обратные перечисленным в гл. [2]
Десульфирование обычно протекает быстро и с хорошим выходом, особенно в присутствии добавок минеральных кислот ( серной, фосфорной, соляной пли бромистоводородной), которые каталитически ускоряют реакцию. Изучение кинетики десульфирования окси -, алкил - и ни-троампнобензолсульфокислот в 90 % - ной уксусной кислоте в присутствии НВг или H2S04 как катализаторов показало [3], что скорость реакции не зависит от концентрации сульфокислоты ( это согласуется с уравнением реакции первого порядка) и пропорциональна активности водородных ионов в растворе независимо от природы неорганического аниона. [3]
Десульфирование применимо также для нелетучих веществ, которые остаются в реакторе до тех пор, пока расщепление полностью не заканчивается. К этим соединениям относятся сульфированные оксп - и аминоантрахиноны [15, 47], 2 6-динитроанилин [57], ионообменные смолы [50] и другие соединения, упоминаемые на стр. [4]
Десульфирование обычно протекает легче в а-положении, чем в - положении. Нафтол-4 - сульфокислота ( кислота Невиль-Винтера) - важный промежуточный продукт - получается при кипячении с обратным холодильником водного раствора нафтио-ната натрия и бисульфита натрия в течение 24 часов. [5]
Десульфирование при бромировании n - фенолсульфокислот в щелочном растворе протекает с трудом; аналогично реагируют сульфокислоты, полученные из ариловых эфиров. [6]
Десульфирование наряду с другими реакциями является следствием нагревания на воздухе катионообменников на основе стирол-дивинилбензоль-ных матриц. Дифференциальная термогравиметрия для этого типа обменных смол в Н - форме обнаруживает три эндотермических превращения [35 - 39]: дегидратацию при 100 - 210 С, Десульфирование [ см. уравнение (3.28) ] при 270 - 310 С и окислительную деструкцию матрицы при температурах выше 430 С. Кроме этих трех эндотермических эффектов при 370 С наблюдается экзотермический эффект, соответствующий деполимеризации матрицы. [7]
Десульфирование при непродолжительном нагревании обоих катионитов на воздухе в мягких условиях также происходит за счет термического гидролиза. [8]
Десульфирование - это реакция, обратная сульфированию. Она протекает по механизму 5.2 Аг через те же промежуточные соединения и переходные состояния, что и прямая реакция - сульфирование. [9]
Десульфирование - реакция замещения сульфогруппы в аренсульфокислоте на атом водорода; проводится нагреванием аренсульфокислоты с 50 % - й серной кислотой. [10]
Избирательное десульфирование применяется в лаборатории и отчасти в промышленности для разделения углеводородных смесей. [11]
Десульфирование ионитов в процессе нагревания в указанном в выводе 1 случае происходит в меньшей степени, чем при нагревании предварительно промытых водой гелей. Сам процесс промывки неотвер-жденной смолы длителен и трудоемок. Остальные свойства ионитов приблизительно те же, что у ионитов, полученных без промежуточной промывки геля водой. [12]
Десульфирование ароматических сульфокислот представляет собой электрофильное замещение на протон или же просто реакцию, обратную реакции сульфирования. [13]
Десульфирование гетероциклических соединений изучалось сравнительно мало. [14]
Десульфирование антрахиноно-вого кольца легко осуществимо ( см. гл. Распад замести телей подчиняется обычным масс-спектрометрическим закономерностям. [15]