Cтраница 4
Сульфирование и десульфирование проходят через промежуточное образование одного и того же 0-комплекса, который в первом случае образуется в результате присоединения к ароматическому соединению катиона HSO, а во втором - путем протонирования сульфокислоты. Обе рассматриваемые реакции - типичные реакции электрофильного замещения и поэтому подчиняются одним и тем же закономерностям. Чем легче идет реакция сульфирования, тем легче и десульфируется полученная сульфокислота. [46]
Обратная реакция десульфирования протекает обычно при повышенных температурах, и ее можно провести с полной конверсией путем отгонки ароматического углеводорода с перегретым водяным паром. [47]
![]() |
Сравнение сульфокислот, выделенных из масляного и кислотного слоев. [48] |
Применяя метод десульфирования путем гидролиза водным раствором кислоты ( метод, успешно применявшийся последующими исследователями в этой области), эти исследователи превратили две фракции сульфокислот в соответствующие углеводороды, которые были охарактеризованы как соединения циклической природы. [49]
Некоторые реакции десульфирования - ресульфирования, указанные на стр. Толуол - и ж-хлорбензолсульфокислоты получаются таким путем с хорошими выходами и удовлетворительной чистоты. Десульфирование находит также применение в производстве полупродуктов для красителей ряда нафталина и антрахинона. Как оказалось, группы, находящиеся в а-положениях, более подвижны, чем в fi - положениях. Другие окси - и амино-нафталинсульфокислоты могут десульфироваться при нагревании с соляной, фосфорной или серной кислотами [40, 49] в интервале 100 - 200 С. [50]
![]() |
Диаграмма свободной энергии для. [51] |
Скорость реакции десульфирования, зависящая от концентрации сульфокислоты и кислотности среды, на первом этапе реакции равна нулю, но возрастает по мере течения сульфирования и разбавления серной кислоты водой, образующейся в результате прямой реакции. [52]