Cтраница 4
Обычно считают, что ионизационные детекторы значительно менее чувствительны к изменениям температуры и колебаниям скорости потока газа-носителя, чем термические детекторы. Кроме того, отношение сигнала к шуму настолько велико, что нет надобности в сравнительных ячейках. Благодаря исключительно высокой чувствительности ионизационные детекторы всегда используют в капиллярной хроматографии. Не следует забывать, однако, и того, что ионизационные детекторы могут быть исключительно полезными и в сочетании с набивными колонками, в особенности для обнаружения компонентов, присутствующих в следовых количествах, или при анализе очень небольших проб. Кроме того, ионизационные детекторы обычно совершенно нечувствительны или малочувствительны к парам воды и неорганическим газам, так что эти вещества часто не мешают определению. Ионизационный детектор, соединенный последовательно или параллельно с термическим детектором, дает ценные сведения, если его используют для определения компонентов, присутствующих в следовых количествах, а термический детектор - для определения основных компонентов смеси. [46]
Поток, выходящий из хроматографа, сжигают в кварцевой трубке для сжигания, а образующиеся газы пропускают через слой водной суспензии хлоранилата ртути в течение такого периода, который соответствует времени удерживания исследуемого компонента. При наличии хлористого водорода будет выделяться хлораниловая кислота, которую определяют колориметрически после удаления фильтрацией или центрифугированием нерастворимой ртутной соли. Для определения необходимо присутствие минимум 10 мкг ионов хлора. Этот метод обладает рядом недостатков. Если используют внутренний стандарт или если присутствует более одного пестицида, необходимо в течение одного опыта отбирать несколько проб. Это требует тщательного хронометрирования процесса; для этого каждый раз, когда в результате хрома-тографического анализа известной смеси изменяются параметры, необходимо вновь измерять удерживаемые объемы, если смесь для анализа была взята в количествах, достаточно больших, чтобы получить сигнал от обычного термического детектора. Кроме того, уступы на пиках или пики, возникающие в результате присутствия в пробе непредвиденных соединений, могут нарушить детектирование. Основной недостаток заключается в низкой чувствительности при содержании веществ в количестве менее 1 мкг. [47]
Газы-носители продаются в сжатом виде в баллонах, снабженных двухступенчатыми диафрагменными редукционными вентилями для регулирования давления газа, подаваемого в хроматограф. Сам хроматограф может иметь дополнительное регулирующее устройство в виде переменной диафрагмы ( фирмы Lockwood and McLorie, Inc. Редукционный вентиль, связанный с баллоном, установлен на несколько большее давление, чем дополнительный вентиль. При рабочем давлении в колонке 1 1 ати диафрагменный вентиль устанавливают на 2 2 - 2 3 ати. Между баллоном и дозатором для уменьшения случайных колебаний скорости потока газа иногда включают буферную емкость, однако в большинстве случаев в такой емкости нет необходимости, поскольку этой же цели служит противодавление газа в колонке. Скорость потока для оптимального сигнала детектора не должна изменяться более чем на 0 1 мл / мин. Высокочувствительные термические детекторы иногда реагируют на колебания давления, вызываемые открыванием или закрыванием двери в помещении. Эти эффекты можно уменьшить, подключая к выходу хроматографа буферную колонку, для чего обычно пригодна трубка размером 10 X 0 5 см, заполненная хромосорбом или аналогичным твердым носителем. [48]
Как будет показано ниже, для каждого хроматографического разделения существует оптимальная скорость потока, выше и ниже которой эффективность колонки, измеренная в ВЭТТ, уменьшается. Следовательно, для максимальной эффективности колонки необходимо, чтобы линейная скорость была по возможности постоянной и по всей длине колонки имела оптимальное значение. Таким образом, высокое отношение давления на входе к давлению на выходе приводит к ухудшению характеристики колонки. Если для пропускания газа через длинную плотно упакованную колонку необходимо высокое давление на входе, для уменьшения перепада давления следует сделать сужение на выходе. Конструкции большинства хроматографов не рассчитаны на такие давления. В таких условиях линейная скорость газа по всей колонке практически постоянна и набивка работает с приемлемой эффективностью по всей длине колонки. Часто, однако, из практических соображений бывает нужно уменьшить продолжительность элюирования определенного компонента. Это можно осуществить, увеличивая давление на входе или уменьшая давление на выходе ( или осуществляя одновременно и то и другое); при этом необходимо выяснить, что дает лучшие результаты. Кроме того, при этом градиент скорости по колонке растет не так быстро. Работа при пониженном давлении на выходе может привести к неэффективному использованию части колонки. При работе под частичным вакуумом чувствительность термических детекторов несколько улучшается, но это преимущество сводится на нет тем фактом, что вследствие колебания давления труднее поддерживать устойчивой основную линию. Кроме того, нет никаких оснований для распространенного мнения о том, что хроматография при пониженном давлении эквивалентна вакуумной перегонке, поскольку время удерживания любого компонента представляет собой только функцию скорости потока газа-носителя и коэффициента распределения растворенного вещества между подвижной и неподвижной фазами. [49]