Дихинон

Cтраница 3

В отличие от 1 4 9 10-антрадихинонов соединения ряда 1 2 9 10-антрадихинона вследствие своей высокой лабильности изучены очень мало. При действии на ализарин брома в растворе бромистого калия образуется не дихинон, как в случае хинизарина, а непосредственно 3-бромализарин, хотя предполагается, что превращение и здесь протекает через дибромид дихинона. [31]

В отличие от 1 4 9 10-антрадихинонов соединения ряда 1 2 9 10-антрадихинона вследствие своей высокой лабильности, изучены очень мало. При действии на ализарин брома в растворе бромистого калия образуется не дихинон, как в случае хинизарина, а непосредственно 3-бромализарин, хотя предполагается, что превращение и здесь протекает через дибромид дихинона. [32]

Присоединение к углеродным атомам ядра, уже несущим метиль-ные группы, неизбежно связано с преодолением значительных стери-ческих препятствий и должно обусловливаться дополнительными энергетическими факторами. Таким фактором в данном случае является, вероятно, замыкание хелатного кольца при протонирова-нии дихинона с переносом положительного заряда по цепи сопряжения С-2 или С-3 и образованием карбониевых ионов типа LI и LII. Энергия водородной связи делает возможным существование пространственно напряженных аддуктов L, которые немедленно распадаются при ее разрыве в щелочной среде. [33]

Спектр поглощения 1 2-бензтет-рацена в бензоле. [34]

Его раствор в концентрированной серной кислоте окрашен в оранжево-красный цвет, а со щелочным раствором гидросульфита он образует коричнево-желтый куб, из которого под действием кислорода воздуха осаждается динатриевая соль хин-гидрона X. Этот хингидрон в свободном состоянии можно получить при подкислении данной соли, а также действием на дихинон VIII фенилгидразина в ледяной уксусной кислоте. [35]

Из индантрона, который будет рассмотрен ниже, в нормальных условиях приготовления куба образуются только дигидропроизвод-ные, соответствующие иону VII. Из работы Джика вытекает важное следствие, а именно, что семихиноны образуются также при восстановлении дихинона и при окислении лейкопроизводных; как процесс восстановления, так и процесс окисления протекает в четыре стадии, соответствующие вступлению в реакцию 1, 2, 3 или 4 атомов кислорода хинонных групп. Джик изучал окислительно-восстановительную реакцию кубовых красителей в концентрированной серной кислоте и высказал предположение, что обратимое окисление обычно приводит к образованию продуктов, являющихся резонансными гибридами структур, в которых у различных пар атомов углерода не хватает двух электронов. [36]

Строение синего дигидропроизводного индантрона представляет большой интерес. Хотя образование продуктов неполного восстановления других кубовых красителей, содержащих более одного антра-хинонового ядра, а также образование семихинона из самого антра-хинона и его производных доказано, индантрон отличается от других дихинонов тем, что требует значительно больше энергии для восстановления дигидросоединения в тетрагидросоединение. [37]

Наиболее простой метод синтеза углеводорода VI основан на следующих превращениях. Избыток фталевого ангидрида конденсируют с антраценом в присутствии хлористого алюминия в тетра-хлорэтане при 100 С и образующуюся дикарбоновую кислоту VII циклизуют в кипящем хлористом бензоиле в 1 2 - 5 6-дифталоил-антрацен VIII. Этот фиолетовый дихинон конденсируют с малеино-вым ангидридом. [40]

Реакция с бензолсульфиновой кислотой в водном диоксане приводит к 3-фенилсульфонил - 1 2-диоксиантрахинону XL, а в уксусной кислоте и в спирте - к смеси приблизительно равных количеств сульфона XL и 4-фенилсульфо нил-1 2-диоксиантрахинона XLI. При действии бензолсульфината натрия как в спирте, так и в диоксане или диметилформамиде образуется исключительно 3-фенилсульфо-нилализарин XL. Аналогичная обработка дихинона раствором нитрита натрия приводит к 3-нитро - 1 2-диоксиантрахинону XLII. В обзоре82 со ссылкой на неопубликованную работу указывается, что дегидрирование ализарина в присутствии п-толуолсульфиновой кислоты, сульфита или нитрита дает соответствующие 3-замещенные ализарина. [41]

Схема реакции аналогична предложенной для платинового электрода. Окисление дает NN - диметилбензидин, который окисляется быстрее, чем исходное соединение. В результате образуется полностью окисленный дихинон бензидина. Этот продукт может вступать в дальнейшую реакцию с избытком N-метиланилина. [42]

VI, причем в качестве промежуточного продукта образуется 2 3 10 11-тетраоксиперилен. У последнего, невидимому, не имеется склонности к переходу в соответствующий дихинон с 0-хиноидными ядрами. [43]

Реакция с бензолсульфиновой кислотой в водном диоксане приводит к 3-фенилсульфонил - 1 2-диоксиантрахинону XL, а. При действии бензолсульфината натрия как в спирте, так и в диоксане или диметилформамиде образуется исключительно 3-фенилсульфо-нилализарин XL. Аналогичная обработка дихинона раствором нитрита натрия приводит к 3-нитро - 1 2-диоксиантрахинону XLII. В обзоре82 со ссылкой на неопубликованную работу указывается, что дегидрирование ализарина в присутствии п-толуолсульфиновой кислоты, сульфита или нитрита дает соответствующие 3-замещенные ализарина. [44]

Из 15 углеводородов с пятью конденсированными бензольными ядрами до сих пор были испытаны на карциногенное действие одиннадцать. Остальные четыре заключали в себе систему 3 4-бензфенантрена, простейшего раковозбуждающего углеводорода. Как указывалось выше, один из них был изолирован в 1918 г. Вейтценбеком и Клингером из маточного щелока при получении 1 2; 5 6-дибензантрацена. Кук выделил из образующейся промежуточно смеси кислот кислоту VI, перешедшую при окислении в дихинон VII, а при отщеплении СО. [45]

Страницы: 1 2 3