Cтраница 2
Благодаря тому, что при этом образуются разнообразные изомерные альдегиды, эта система заслуживает дальнейшего подробного изучения под углом зрения влияния геометрических факторов. [16]
В одном из английских патентов [12 ] разделение изомерных альдегидов рекомендуется производить путем двухкратной перегонки в вакууме. [17]
Гидроформилирование алкенов приводит к образованию смеси двух изомерных альдегидов. [18]
В одном из английских патентов [12] разделение изомерных альдегидов рекомендуется производить путем двухкратной перегонки в вакууме. [19]
Описан комбинированный метод разделения и идентификации смесей изомерных альдегидов Св. Метод включает препаративное разделение альдегидов и их идентификацию после предварительного восстановления до углеводородов ( по методу Вольфа-Кижнера) с помощью газовой хроматографии. [20]
Давление и особенно температура оказывают влияние на соотношение изомерных альдегидов в продуктах реакции. [21]
На наш взгляд, изомеризация алкилкобальткарбонилов приводит к одновременному образованию как изомерных альдегидов, так и изомерных олефинов. [22]
Однако известно, что при гидроформилировании олефиновой связи из данного олефина образуется несколько изомерных альдегидов, из которых только два можно считать образовавшимися из исходного олефина. [23]
Другие олефины, имеющие неравноценные атомы углерода при двойной связи, обычно дают смесь изомерных альдегидов. [24]
При пропускании паров соединений, содержащих а-окисное кольцо, над окисью алюминия они превращаются в изомерные альдегиды и кетоны. [25]
Реакция заключается в присоединении молекулы СО и молекулы Н2 к олефиновой связи с образованием смеси изомерных альдегидов. [26]
Только низшие альдегиды могут быть получены в чистом виде, так как при переработке высших алкенов образуются многочисленные изомерные альдегиды. Протекание реакции изомеризации в этих условиях объясняется главным образом сильным изомери-зующим действием карбонила кобальта. При низких температурах реакция изомеризации имеет подчиненное значение, так как скорость реакции синтеза альдегида значительно превышает скорость реакции изомеризации. Все же получающиеся альдегиды представляют сложную смесь, состоящую из различных изомеров. Поэтому рекомендуется применять в качестве исходного сырья чистые алкены. Конечный продукт необходимо тщательно фракционировать, однако альдегиды более чем с пятью углеродными атомами при дестилляции превращаются в сложные эфиры ( дис-пропорционирование), альдоли ( конденсация) и другие продукты, получение которых при синтезе нежелательно. Поэтому стремятся вести реакцию так, чтобы конечным продуктом являлись спирты, а не альдегиды. Спирты отличаются более высокой термической и химической устойчивостью, чем альдегиды, и легче могут быть подвергнуты соответствующей очистке. Превращение же спиртов в альдегиды легко может быть осуществлено путем окисления в мягких условиях. Они получались дегидрированием фракций синтина над Al-Cr - Со катализатором, а позднее над Co - Th02 катализатором, высаженном на карборунде. Процесс производства спиртов осуществляется в две фазы. В первой фазе протекает синтез альдегидов, а затем альдегиды подвергаются гидрированию. [27]
Только низшие альдегиды могут быть получены в чистом виде, так как при переработке высших алкенов образуются многочисленные изомерные альдегиды. Протекание реакции изомеризации в этих условиях объясняется главным образом язомери-зующим действием карбонила кобальта. При низких температурах реакция изомеризации имеет подчиненное значение, так как скорость реакции синтеза альдегида значительно превышает скорость реакции изомеризации. Все же получающиеся альдегиды представляют сложную смесь, состоящую из различных изомеров. [28]
При гидроформилировании непредельных углеводородов присоединение карбонильной группы происходит к обоим углеродным атомам двойной связи с образованием смеси изомерных альдегидов. В случае гидроформилирования олефинов с числом углеродных атомов более трех наряду с основной реакцией протекает изомеризация двойной связи. [29]
В заключение нужно подчеркнуть, что изменение кислотности катализатора является только одной из возможностей эффективного воздействия на соотношение изомерных альдегидов, получающихся в реакции гидроформилирования. Некоторые авторы склонны приписывать большую ( а иногда даже - решающую [33]) роль стери-ческим факторам, которые определяются размерами лигандов и атома металла в гидрокарбониле-катализаторе. [30]