Cтраница 3
С другой стороны, Гольдфарб и Орчин [8] и Хьюз и Кир-шенбаум [9] на примере гептена-1 обнаружили образование изомерных альдегидов, причем изомеризации олефина в ходе реакции в этом случае не наблюдалось. На основании полученных результатов Карапинка и Пино предположили, что изомеризация олефинов связана с изомеризацией промежуточного комплекса. [31]
Полное разделение изомеров является чрезвычайно важным ввиду того, что при наличии смеси их окисление приведет к образованию двух изомерных альдегидов, из которых один не обладает парфюмерными качествами. [32]
Параллельно с присоединением водорода и окиси углерода к олефину происходит изомеризация двойной связи, в результате чего образуется целый ряд изомерных альдегидов и спиртов ( см. гл. В условиях, в которых проводят реакцию Релена, синтез Фишера-Тропша практически не протекает, что указывает на большую скорость реакции образования альдегидов. Как уже сообщалось, кроме альдегидов, в результате превращений последних образуется ряд высококипящих продуктов. [33]
Если при проведении реакции Гаттермана вместо цианистого водорода применять цианистый цинк, то в некоторых случаях происходит изменение соотношения образующихся изомерных альдегидов. [34]
Параллельно с присоединением водорода и окиси углерода к олефину происходит изомеризация двойной связи, в результате чего образуется целый ряд изомерных альдегидов и спиртов ( см. гл. В условиях, в которых проводят реакцию Релена, синтез Фишера-Тропша практически не протекает, что указывает на большую скорость реакции образования альдегидов. Как уже сообщалось, кроме альдегидов, в результате превращений последних образуется ряд высококипящих продуктов. [35]
Так, Рудковский и Пажитнов [7], а позднее Джонсон [2] на основании опытов с разветвленными олефинами установили, что образованию изомерных альдегидов предшествует появление изомерных олефинов. На этом основании они сделали вывод о том, что изомеризация олефинов определяет состав получающихся альдегидов. [36]
Неоднократно сообщалось, что олефины с внутренним и конечным положением двойной связи в оксо-реакции всегда дают продукты с одним и тем же соотношением изомерных альдегидов. [37]
Так, терминальные олефины, как правило, в атмосфере СО под действием НСо ( СО) 4 образуют изомеры с внутренним положением двойной связи и изомерные альдегиды при гидроформилировании. [38]
Из 1-винил-нафталина образуется около 30 % - ( Ьнафтил) - пропионового альдегида [7], но весьма вероятно, что при тщательной проверке состава продуктов реакции можно будет обнаружить присутствие не только изомерных альдегидов, но также и заметных количеств 1-этилнафталина. [39]
Как уже упоминалось и будет подробнее разобрано впоследствии, при гидроформилировании большинства ненасыщенных соединений ( исключение составляют не образующие изомеров путем миграции двойной связи симметричные олефины: этилен, цикло-пентен и др.) происходит образование смеси изомерных альдегидов. Из олефинов с конечным положением двойной связи получают альдегиды с прямой и разветвленной цепью. Соотношение изомерных альдегидов зависит от структуры исходного соединения, применяемого катализатора и условий реакции. Подробности будут описаны в следующих разделах. Однако некоторые основные положения рассматриваются уже здесь, так как они необходимы для понимания механизма реакции. [40]
Бумагу предварительно погружают в 25 % - ный раствор диметилформамида в этаноле, сушат на воздухе 10 - 15 мин и после этого элюируют пробу циклогексаном. Изомерные альдегиды и кетоны не разделяются. [41]
Полученные таким образом потенциалы полуволн находятся в превосходном соответствии с ожидаемыми значениями, исключая 1-метоксиксантон, для которого предполагается наличие водородной связи. Однако для изомерных альдегидов пиридина указанная выше зависимость не имеет места. [42]
Смесь олефина, окиси углерода и водорода пропускают под высоким давлением и при повышенной температуре через раствор, содержащий кобальтовый катализатор. При этом образуется смесь изомерных альдегидов, имеющих в углеродной цепи на один атом углерода больше, чем в исходном олефине. [43]
В опытах, проведенных нами, рост нормального изомера наблюдался и после практически полного исчезновения алкилов ( см. рис. 1, 2), когда в реакционной смеси присутствовали только ацилы. Это подтверждает, что образование изомерных альдегидов, по крайней мере по схеме III, имеет место в условиях гидроформилирования. [44]
Выделение с хорошими выходами обоих изомерных альдегидов из дегазированного продукта реакции при помощи обычной ректификации представляет значительные трудности. [45]