Cтраница 3
В восстановленных катализаторах, приготовленных с добавками окиси молибдена и окиси вольфрама, рентгенографически обнаруживается только одна фаза a - Fe, причем с увеличенными по сравнению с чистыми a - Fe параметрами кристаллической решетки. Это свидетельствует об образовании твердых растворов молибдена и вольфрама, образующихся при восстановлении их окислов, молибдатов и вольфраматов в a - Fe. Молибден и вольфрам имеют такой же тип кристаллической решетки, что и a - Fe ( объемно-центрированный куб), но с большими параметрами, поэтому при их растворении в a - Fe решетка последнего искажается и образуется большое количество структурных и химических дефектов. [31]
Это теоретический результат пока еще не подтвержден прямым экспериментом, однако из него следуют некоторые важные для эксперимента выводы. Результаты механических измерений на сильно зацепленных высокомолекулярных системах могут полностью определяться наличием небольшого числа точек ветвления. Если экспоненциальные зависимости, подобные (8.23), действительно имеют место, то ничтожная доля точек ветвления, которую нельза обнаружить стандартными физико-химическими методами, достаточна для полного изменения механических характеристик. Итак, механические измерения на Длинноцепных системах очень чувствительны к некоторым химическим дефектам. Имеются данные о механических свойствах расплавов разветвленных цепей [15], но, как показано в следующем разделе, проблема расплавов гораздо сложнее проблемы рептаций в сетке. [32]
Они образуются из тирозина. Если строение этого гена нарушается, то нужный фермент не синтезируется и меланиновые пигменты не образуются. Люди, имеющие такой незначительный химический дефект, бывают альбиносами. [33]
В закаленных кристаллах дислокационных петель не наблюдается. Это указывает, очевидно, на явление выделения. Было высказано предположение, что избыток ( против стехиометрического соотношения) атомов сурьмы может существовать в кристалле в виде междоузельных петель из атомов сурьмы или вакансионных петель теллура. Последнее в силу энергетических соотношений более вероятно. Оказывается, что дислокационные петли в теллуриде сурьмы не содержат геометрических дефектов упаковки, так как контраст, соответствующий дефектам упаковки, отсутствует. Это значит, что образуется частичная дислокация Шокли, которая устраняет дефект упаковки, возникающий при выделении слоя междоузельных атомов сурьмы или единичного слоя вакансий теллура. Правда, петли содержат химические дефекты, но они невидимы, поскольку отражательная способность сурьмы и теллура практически одинакова. Эффекты контраста, наблюдающиеся в данном случае, согласуются с наклонным положением вектора Бюргерса по отношению к плоскости петли. В кубической плотно упакованной структуре геометрический дефект упаковки в однослойной вакансионной петле может быть ликвидирован при прохождении одной частичной дислокации Шокли, а для зарождения этой частичной дислокации может быть использована полная энергия дефекта упаковки. [34]
Основное внимание, уделяемое нами рассмотрению разнозвенпых полимеров, не должно создать впечатления, что они являются неполноценными. Как однотиппозвенные, так и разнозвенные полимеры имеют определенные достоинства и находят свое место в арсенале полимерной науки. Уже давно образование разнозвенпых полимеров путем совместной полимеризации и химического изменения полимеров, чаще всего посредством замещения в цепях, гаироко используется для модификации свойств полимеров. Блестящим примером такого рода является полиэтилен высокого давления, в котором в процессе синтеза в результате побочных реакций происходят желательные изменения, делающие этот полимер весьма цепным техническим продуктом. С другой стороны, мы имеем много примеров, в которых наличие аномальных звеньев нежелательно. Сюда относятся такие случаи, когда полимер должен иметь экстремальные свойства, что требуется, например, в случае теплостойких и термостойких, а также высокопрочных полимеров. В этих случаях наличие химических дефектов в макромолекуле отрицательно сказывается на температурных характеристиках полимеров. [35]
Очень важной характеристикой дефектов является степень их, подвижности. Для перемещения по решетке электронов, дырок, экситонов, играющих очень большую роль как в обычных, так и в фото - и радиационнохимических реакциях, нет нужды в перемещении тяжелых частиц атомов, ионов, молекул. Поэтому легкие частицы сравнительно быстро перемещаются по решетке от одного узла к другому. Этому способствуют туннельные переходы, характерные для перемещения на такие расстояния. Возможно также перемещение от ловушки к ловушке с промежуточным переходом на коллективные уровни электропроводности и возбуждения. Последнее требует затраты определенной энергии. При перемещении электрона или дырки, возможном в объеме, на поверхности и между объемом и поверхностью, изменяет положение и соответствующий химический дефект. [36]