Cтраница 1
Амид-ион образуется по реакции соответствующего металла, растворенного в аммиаке, катализируемой нитратом железа ( III) или платиновой чернью. Если требуется более слабое основание, используют грег-бутилат, который добавляют в аммиак непосредственно. Внимание ] Реакция протекает бурно. Иногда нуклеофилы приготавливают реакцией соответствующего родственного соединения со щелочным металлом. [1]
Атака амид-иона на молекулу триазина может происходить по двум реакционным центрам: шестому или пятому положению ядра. Присоединение амид-иона в положение 6 кольца ведет к образованию 1 2 4-триазола, а в положение 5 - 1 3 5-триазнну. Рассмотрен механизм реакции на примере образования замещенного 1 3 5-триазина. [2]
![]() |
Характеристика кислотных и основных свойств соединений ( идеализированная схема. [3] |
В аммиаке амид-ион является анионом растворителя. [4]
Напротив, сильно основный амид-ион NH способен вырвать протон. [5]
Вследствие высокой нуклеофильности амид-иона реакция малоселективна. [6]
Этан не реагирует с амид-ионом. [7]
Мощным катализатором основного типа является амид-ион в жидком аммиаке, представляющий собой аналог гидрок-сид-иона в воде. По сравнению с последним амид-ион проявляет более высокую основность и нуклеофильность, что делает его ценным агентом для проведения многих из рассмотренных выше реакций, где требуются частицы, обладающие сильные каталитическим действием. Эта система оказалась весьма полезной при полимеризации стирола и особенно акрилонитрила и метилметакрилата, в которых имеющиеся заместители способны стабилизировать отрицательный заряд промежуточного соединения, образующегося при присоединении амид-иона к. [8]
С, к-рый и атакует амид-ион. На первой стадии образуется анионный О-комплекс ( ф-ла I), к-рый далее ароматизуется с образованием Ка-соли амина ( П); свободный амин выделяется при прибавлении в реакц. По объему выделившегося Н2 удобно контролировать ход аминирования. Однако при проведении р-ции в жидком НН3 гидрид-ион самопроизвольно отщепиться не может. В этом случае для ароматизации а-комплекса необходимо добавлять в реакц. Окислит, аминирование незаменимо для тех азинов и азолов, к-рые разрушаются НаКН2 при высокой т-ре. [9]
На следующей стадии ( присоединение) амид-ион присоединяется к дегадробензолу с образованием карба. [10]
Если аммиак отдает протон, образуется сильно основный амид-ион. [11]
Дегидроцианирование протекает в меньшей степени, когда амид-ион быстро нейтрализуется избытком алкилгалогенида или аммониевой солью, образующейся при его аммонолизе. [12]
Вот почему в результате реакции л-броманизола с амид-ионом и аммиаком образуется больше и-амипоанизола, чем его ж-изомера. [13]
Такая реакция начинается, вероятно, с присоединения амид-иона по С-4. Это превращение аналогично реакции 2 6-дибромпиридина ( 68) с амидом калия, приводящей к 4-амино - 2-метилпиридину ( 75) ( см. стр. [14]
Замещенные W-оксиды галогенпиридинов при действии сильных оснований типа амид-иона превращаются в Диоксиды 2 3 - и 3 4-дегидропиридинов. Из Af-оксида 3-бромпиридина получаются не 2 3 - и 3 4-дегидросоединения, а только первое из них [311], но Af-оксиды замещенных 3-бромпиридинов реагируют, в зависимости от природы и положения заместителей, с образованием - оксидов 2 3 - или 3 4-дегидропиридинов. [15]