Cтраница 2
Поскольку основность диаминов определяется дефицитом электронной плотности неподеленной пары электронов у атома азота, то введение сильных элект-роноакцепторных групп между ядрами дифениленовых мономеров должно приводить к повышению стойкости ароматических полиамидов к термоокислению. [16]
По сравнению с самой азотистой кислотой дефицит электронной плотности на атомах азота в NgOs больше, а избыточная электронная плотность сосредоточена на крайних атомах кислорода. Есть основания предполагать, что именно N2O3 реагируют далее с аминами, так как кинетическими измерениями было показано, что на 1 моль амина требуется 2 моль азотистой кислоты. [17]
По сравнению с самой азотистой кислотой дефицит электронной плотности на атомах азота в NsO3 больше, а избыточная электронная плотность сосредоточена на крайних атомах, кислорода. [18]
Из приведенной схемы видно, что дефицит электронной плотности при расчете достиг 0 2 ед. [19]
В данном случае также необходимо увеличение дефицита электронной плотности на атакуемом атоме углерода. [20]
На атомах металлов в этих солях имеется большой дефицит электронной плотности, а атомы трехвалентных металлов склонны к достройке внешней электронной оболочки до октета. [21]
На атомах металлов в этих солях имеется большой дефицит электронной плотности, а атомы трехвалентных металлов склонны к достропке внешней электронной оболочки до октета. [22]
Повышение реакционной способности галоида следует из увеличения дефицита электронной плотности на атакуемом нук-леофилом атоме углерода. Еще более легко на нуклеофильные реагенты замещается атом хлора в 2 4-динитрохлорбензоле, ввиду согласованного влияния двух нитрогрупп. [23]
Если учитывать только то, что н случае галогензамещенных наибольший дефицит электронной плотности на атакуемом атоме углерода создает наиболее электроотрицательный фтор, а наименьшими нуклеофильными свойствами обладает фторид-ион, то можно ожидать, что в реакциях нуклеофильного замещения галогена, протекающих но механизму 5N2, наиболее реакцион-носпособными будут улкилфториды. [24]
Как видно, и в данном случае необходимо увеличение дефицита электронной плотности на атакуемом атоме углерода. [25]
Известно, что вицинальные диолы ( 36) из-за дефицита электронной плотности на соседних атомах углерода способны легко расщепляться при действии даже таких мягких окислителей, как НЮ4 и тетраацетат свинца. Структура озонида ( 28) аналогична вицинальным диолам с той только разницей, что на атоме углерода, связанном с оксониевым кислородом, дефицит электронной плотности еще больше, чем в вицинальных диолах. [26]
Практика пептидного синтеза отобрала из множества реагентов, способных повысить дефицит электронной плотности на атоме углерода карбоксила, достаточно большую группу соединений; наиболее широко применяется № - дициклогекеилкарбодиимид ( КДИ), производное угольной кислоты. Имидная связь в молекуле КДИ, как и всякая двойная связь, склонна к присоединению протона; эта способность усиливается поляризацией тс-связи в сторону более электроотрицательного атома азота. Присоединение протона превращает молекулу КДИ в карбкатион, взаимодействие которого с карбоксилат-анионом защищенной аминокислоты приводит к образованию О-амино-ацилизомо - чевины. Связанный с аминоацильной группой остаток изомо-чевины, будучи электроноакцептором, увеличивает дефицит электронной плотности на атоме углерода карбоксильной группы аминокислоты, поэтому последующая атака аминогруппы второй аминокислоты облегчается. [27]
Практика пептидного синтеза отобрала из множества реагентов, способных повысить дефицит электронной плотности на атоме углерода карбоксила, достаточно большую группу соединений; наиболее широко применяется № - дициклогекеилкар6одшшид ( КДИ), производное угольной кислоты. Имидная связь в молекуле КДИ, как и всякая двойная связь, склонна к присоединению протона; эта способность усиливается поляризацией тс-связи в сторону более электроотрицательного атома азота. Присоединение протона превращает молекулу КДИ в карбкатион, взаимодействие которого с карбоксилат-анионом защищенной аминокислоты приводит к образованию О-амино-ацилизомо - чевины. Связанный с аминоацильной группой остаток изомо-чевины, будучи электроноакцептором, увеличивает дефицит электронной плотности на атоме углерода карбоксильной группы аминокислоты, поэтому последующая атака аминогруппы второй аминокислоты облегчается. [28]
Рассматривая конденсации альдегидов и кетонов, мы отмечали, что дефицит электронной плотности на карбонильном углероде не только обусловливает способность карбонильных соединений взаимодействовать с нуклеофилами, но и приводит к появлению протонной Подвижности а-водородного атома. [29]
В щелочной среде электрофильная реакционная способность формальдегида определяется только наличием дефицита электронной плотности на атоме углерода его карбонильной группы, поэтому в реакцию гидроксиметилирования вступает меньшее число ароматических соединений, чем в реакцию хлорметилирования. Так, в реакцию хлорметилирования помимо фенола и его эфиров вступают бензол и его гомологи и даже хлорбензол, тогда как реакцию гидроксиметилирования удается осуществить только в случае анилина и Л - диа л кил-анилинов, фенола и его эфиров. [30]