Электронный дефицит

Cтраница 1

Электронный дефицит этих ионов вызывает электрсфильную атаку на соседнюю группу. Внедрение азота приводит к амидам, исходя из оксимов или гидразонов. Уход и миграция происходят обычно синхронно и проходят у групп в ая / тш-положении по отношению к уходящей нуклеофильной частице, которая чаще всего является наиболее объемистой группой. [1]

Увеличение электронного дефицита на атоме металла благоприятствует, как правило, повышению доли 1 4-структур. Из табл. 6 следует, что в присутствии аллилгалогенидных комплексов получаются полимеры с большим содержанием 1 4-звеньев, чем в присутствии чистых комплексов того же переходного металла. В полиизопренах, образующихся в присутствии продуктов реакции соединений кобальта, молибдена, никеля, хрома и циркония с га-логенидами или алкилгалогенидами алюминия или титана, содержание 1 4-структур увеличивается с повышением электроноакцеп-торной способности сокатализатора и мольного отношения соката-лизатора к металлу. [2]

При этом возникает электронный дефицит на кратной связи диенофила, что способствует более легкому взаимодействию с диеном. [3]

Кислоты Льюса обладают электронным дефицитом и являются электрофилами. Так, трехфтористый бор и трехокись серы являются электрофилами. [4]

Если реагент с электронным дефицитом проявляет сродство к субстрату с избытком электронов, он является электрофильным ( любящим электроны), а реакцию называют электрофильной реакцией ( см гл. [5]

Во всех рассмотренных молекулах электронный дефицит возникал только потому, что все связи между атомами считаются двухэлектронными. [6]

Согласно этой обобщенной схеме, электронный дефицит, вызванный уходом X, передается гетеролизом связи b - с от d к Ь, где он временно или постоянно стабилизируется подачей электронов от а. Судьба фрагментов а - b и c d меняется в зависимости от их структуры и окружения. Реакции фрагментации ( 6 - 10) иллюстрируют эти общие положения. [7]

Оси координат для молекулы В2Н6. [8]

При менее строгом определении понятия электронного дефицита требуется лишь, чтобы в молекуле было меньше чем 2т валентных электронов, где т - число формальных связей. [9]

С цомощью такой ионной структуры формально преодолевается электронный дефицит диборана. [10]

Становится ясно, что к молекулам с электронным дефицитом старое понятие двухэлектроннои связи неприменимо. Чтобы по возможности сохранить понятие спаренных электронов, следует исходить из трехцентровых ( а иногда и четырех-центровых) молекулярных орбиталей. Аргументы в пользу такого утверждения весьма просты. Если у атомов число орбита-лей больше, чем можно заполнить обычным путем, поделив между ними все имеющиеся электроны, то возникает положение сходное с рассмотренным для металлов. Поэтому в некотором смысле имеется тесный параллелизм между молекулой диборана и элементом металлической структуры. Вот почему безнадежно пытаться описывать такие молекулы с помощью локализованных связей, образованных парами электронов. Здесь эта идея совершенно не применима. [11]

Наоборот, реагент с сильным и остролокализованным электронным дефицитом сравнительно мало нуждается в помощи ароматического соединения, чтобы успешно присоединяться к нему. Напротив, он сам в значительной мере обладает необходимой энергией. По этой причине молекулярный бром ( слабая кислота Льюиса) реагирует с толуолом более чем в 600 раз быстрее, чем с бензолом, в то время как бром-катион из бромноватистой кислоты ( сильная кислота Льюиса) лишь слабо различает активный толуол и менее активный бензол и реагирует с толуолом только в 36 раз быстрее, чем с бензолом ( см. табл. 69, стр. Теперь понятно, что избирательная способность электрофиль-ного реагента распространяется не только на различные типы субстрата, но и в равной мере на различные реакционноспо-собные положения внутри конкретного ароматического соединения. Поэтому в случае богатого энергией ( обладающего большим электронным дефицитом) электрофнльного реагента следует говорить о возможностях стабилизации в переходном состоянии или в ff - комплексе при орто -, мета - или пара-замещениях в меньшей мере, чем в случае бедного энергией электро-фильного реагента, который в значительной степени нуждается в поддержке полярными эффектами заместителей в ароматическом соединении. Другими словами, в случае бедных энергией ( слабокислотных) электрофильных реагентов следует всегда ожидать очень значительного орго / пара-замещения при полном отсутствии или малой доле жега-продукта или, наоборот, практически исключительного замещения в мета-поло-женке в зависимости от заместителей, находящихся в ароматическом соединении. Напротив, в случае богатых энергией ( сильнокислотных) электрофильных реагентов даже при наличии заместителей, способствующих своими полярными эффектами стабилизации переходного состояния для орто / парс-замещеиия, можно всегда ожидать значительного количества жега-произ-водного, и, наоборот, при наличии лгега-ориеитирующих заместителей - также орто - и пара-продукты. [12]

С - С1, создавая на карбонильном атоме углерода еще больший электронный дефицит, чем в сложном эфире. [13]

Физические и химические свойства алюминийорганических соединений тесно связаны с электронным дефицитом входящих в их состав атомов алюминия. Следовательно, мономерные соединения алюминия ( III) являются сильными кислотами Льюиса. Полное или частичное насыщение электронного дефицита алюминия может достигаться путем самоассоциации, приводящей к циклическим днмерам, тримерам или даже олпго-мерам в отсутствие растворителей, являющихся сильными основаниями Льюиса. Относительно стабильные донорноакцепториые связи присутствуют в алюминийорганических алкоксидах, амидах, сульфидах, фосфидах и в меньшей степени в галогенидах. [14]

Особую группу реакций карбонильных соединений составляют такие реакции, где электронный дефицит на атоме углерода карбонильной группы восполняется присоединением не нуклеофила В, как это имело место в рассмотренных выше случаях, а электрона от металла. [15]

Страницы: 1 2 3 4