Электронный дефицит

Cтраница 3

Изменение потенциала восстановления в зависимости от природы пара-заместителя лучше всего коррелирует с ст - константа-ми Гаммета, что свидетельствует об электронном дефиците на атоме кислорода феноксилов. [31]

Многие реакции обусловлены электронным дефицитов алюминия в его соединениях типа AlR3 - nXn ( где п от 2 до 0) Насыщение этого электронного дефицита приводит к значительному уменьшению реакционной способности. [32]

Во всех смешанных бензоинах, получаемых бензоиновой конденсацией, карбонильная группа присоединена к арильному циклу, более богатому электронами, который поэтому способен нейтрализовать электронный дефицит у карбонильного атома углерода. [33]

Основным фактором, обусловливающим образование координационной связи в фазе комплекситов, является наличие свободных или одноэлектронных орбиталей у ионов металла и его стремление покрыть свой электронный дефицит за счет электронных пар донора, входящего в состав функциональных групп полимера. [34]

Описанные реакции указывают на то, что восстановление, возможно, протекает либо путем нуклеофильной атаки образующимся гидрид-ионом на атом фосфора ( энергетически выгодная реакция ввиду электронного дефицита на этом центре), либо путем Sjv-2 - замещения у насыщенного углеродного атома, если под-ход алюминийгидрид-иона к атому фосфора пространственно затруднен. [35]

Азометиновую группировку пиридина и других, подобных ему гетеро-циклов, при изображении их структуры по Кекуле можно сравнить с карбонильной группой и на этом основании предсказать существование электронного дефицита в а - и у-положениях этих соединений. Кроме того, можно ожидать, что поведение заместителей в этих положениях и в сходно построенных карбонильных производных должно быть до известной степени одинаковым. Примером может служить замещение аминогруппы, происходящее под действием всевозможных нуклеофильных реагентов. [36]

Выше мы исходили из предположения, что фенильная и родственные ей группы, стоящие у С - атома, должны проявлять ускоряющий эффект по сравнению с метильной при благоприятной ориентации и электронном дефиците на этом атоме ( ср. Однако возможна обратная точка зрения. Например, согласно данным работы [143] СНз-группа более эффективно стабилизирует карбониевые ионы по сравнению с фенильной. [37]

Некоторые экспериментальные данные, относящиеся к перегруппировкам карбониевых ионов, протекающим путем 1 2-сдвигов мигрантов, отличных от атома водорода, также можно интерпретировать в рамках представлений о том, что определяющим фактором является степень электронного дефицита в карбониевом центре. [38]

На основании зависимости скорости реакции внутримолекулярного алкилирования фенилалкилхЛоридов [183] от расстояния между фенильным радикалом и реакционным центром, авторы работы [171] считают, что поскольку стабилизация заряда в углеводороде VIII за счет ароматического ядра затруднена, электронный дефицит катионного центра снижается за счет взаимодействия с метиленовой группой, увеличивая тем самым в ней дейтерообмен. В углеводороде IX ароматическое ядро участвует в делокализации заряда и в первую очередь дейтерообмен происходит в этом центре, хотя его степень за счет участия фенильного ядра несколько падает. [39]

Электронная конфигурация бора. [40]

Тот факт, что триметоксиборы B ( OR) 8 и триаминоборы B ( NR2) 3 практически не проявляют тенденции к образованию комплексов с аминами, может служить аргументом в пользу образования связи Рл-Ря типа, поскольку такая связь должна приводить к понижению электронного дефицита бора, препятствуя, таким образом, координации. [41]

Тот факт, что триметоксиборы B ( OR) 3 и триаминоборы B ( NR2) s практически не проявляют тенденции к образованию комплексов с аминами, может служить аргументом в пользу образования связи рп - р - типа, поскольку такая связь должна приводить к понижению электронного дефицита бора, препятствуя, таким образом, координации. [42]

Наличие у соседних атомов углерода нескольких электроноак-цепторных нитрильных групп определяет возможность протекания таких реакций, в которые нитрилы обычно не вступают. Значительный электронный дефицит двойной связи тетрацианэтилена обусловливает способность этого соединения участвовать в реакциях окисления - восстановления. [43]

Алюминий имеет три валентных электрона, а его соединения типа А1Х3 имеют в валентной сфере шесть электронов. При этом существует электронный дефицит [179, 216, 259], который является причиной того, что многие соединения алюминия, в том числе и алюминийорганические соединения, имеют тенденцию присоединять отрицательные ионы или нейтральные молекулы с электронодонорными свойствами. [44]

К сожалению, возможности кинетических измерений в таких случаях ограничены сравнительно медленными перегруппировками карбониевых ионов с пониженным электронным дефицитом в карбониевом центре. При значительном увеличении электронного дефицита скорость 1 2-сдвига возрастает эстолько, что не поддается измерению обычными методами. В этих случаях представляется целесообразным обращение к вырожденным перегруппировкам, для которых исходная и конечная структуры карбониевого иона тождественны. Скорости таких перегруппировок могут быть измерены методом динамической спектроскопии ЯМР. [45]

Страницы: 1 2 3 4