Cтраница 4
В возвратных углеводородах, выделяемых из окисленного парафина в промышленных условиях, альдегиды не найдены. Это говорит о том, что образующиеся альдегиды очень легко претерпевают дальнейшие превращения в условиях промышленного процесса окисления парафина и лишь небольшая часть их, отдуваемая с отработанным воздухом, остается в неизмененном виде. [46]
В последнее время разработаны новые модификации процесса оксосинтеза, в частности альдокс-процесс. В этом процессе дополнительно происходит димеризацип образующихся альдегидов, что дает возможность получать спирты Сй и даже С1Й на основе низших олсфинов, значительные ресурсы которых имеются и США. Известно, что в г. Батон-Руже введена в строй установка фирмы НшпЫе ОН, рассчитанная на получение таким методом 13 5 тыс. т спиртов С3 и Скэ и год. [47]
Как показывают экспериментальные исследования В. В. Пи-гулевского [28] и других советских ученых, при окислении углеводородов существенное влияние на состав и выход продуктов реакции оказывает время контакта. Обычно уменьшение времени контакта приводит к увеличению числа образующихся альдегидов. Такая зависимость указывает на различные скорости реакции окисления углеводородов и кислородсодержащих соединений. Это дает возможность, сокращая время контакта и применяя быстрое охлаждение продуктов реакции, получать при окислении углеводородов ценные кислородсодержащие продукты - спирты, альдегиды и кетоны. [48]
Поскольку при этом исходят из смесей олефинов, то образующиеся альдегиды и спирты также получают в виде смесей. Активным катализатором является гидрокарбонил кобальта НСо ( СО) 4, образующийся непосредственно в реакционной массе. Обычно его получают из соединений кобальта, растворимых в олефине, например нафтената или октакарбонила кобальта. [49]
Для синтеза применяется газ, состоящий из окиси углерода и 1водорода в соотношении 1: 1 5, хотя то уравнению реакции требуется эквимолекулярное их ( количество. Избыток водорода желателен, поскольку часть его расходуется на реакцию гидрирования образующихся альдегидов. [50]