Cтраница 3
Синтез дихлорацетилхлорнда сопровождается частичным окислением как трихлорэтилена, так и дихлорацетилхлорида до высокотоксичных соединений: фосгена, окиси углерода и хлористого водорода. Дихлорацетилхлорид при попадании на кожу вызывает глубокие, трудпозаживаю-щие ожоги. УФ-облучение вызывает ожоги кожи и особенно опасно для глаз. Синтез следует проводить в вытяжном шкафу с хорошо работающей вентиляцией, в резиновых перчатках и светозащитных очках, не пропускающих УФ-излу-чений, соблюдая все правила предосторожности. [31]
Более простой метод получения дихлорацетилхлорида состоит в прямом хлорировании ацетилхлорида в присутствии кислоты Льюиса как катализатора при 30 - 60 С, мольном отношении ацетилхлорида к катализатору и хлору, равном 1: ( 0 005 - г - - - 0 5): ( 0 1 - 1 - 1 5) ( Пат. Окислением три-хлорэтилена получают дихлорацетилхлорид через промежуточный трихлороксиран, применяя катализатор изомеризации ( Пат. [32]
Обычно побочным продуктом таких реакций является фосген; другими побочными продуктами в приведенном случае были оксалнлхлорид и гексахлорбутан. При окислении трихлорэтиле-на обнаружены также дихлорацетилхлорид и фосген. [33]
Обычно побочным продуктом таких реакций является фосген; другими побочными продуктами в приведенном случае были оксалилхлорид и гексахлорбутан. При окислении трихлорэтиле-на обнаружены также дихлорацетилхлорид и фосген. [34]
Если кислород имеется в значительной концентрации, то часто оказывается возможным изолировать из реакционной смеси продукты окисления олефина. Так, при хлорировании три-хлорэтилена образуется дихлорацетилхлорид СНС12 - СО-CI, a из тетрахлорэтилена аналогичным путем образуется трихлор-ацетилхлорид. [35]
Слишком быстрое добавление воды может привести к выбрасыванию жидкости из реакционного сосуда. При более низкой температуре гидролиз замедляется и накопившаяся воца может затем быстре прореагировать с дихлорацетилхлоридом, что приведет к перегреву и выбросу реакционной массы. [36]
Кетены характеризуются энергичной реакцией с галогенами, но эта реакция не подвергалась детальному изучению. Исключение составляет реакция кетена с хлором. Избыток кетена подавляет образование дихлорацетилхлорида. Жидкофазная реакция в эфире была изучена несколько лет назад [42], причем было подтверждено, что продукт, получаемый таким путем ( выход 37 %), не содержит дихлорацетилхлорида. В жидкой двуокиси серы при температуре от - 12 до 24 С выход хлорацетилхлорида составляет 75 % [51] и совсем неожиданно применение в качестве реакционной среды алкилацетатов приводит к такому же выходу [129]; в обоих случаях продукт свободен от дихлорацетилхлорида. [37]
Разложение в атмосфере ускоряется в присутствии влаги и при действии ультрафиолета. При фотохимических превращениях в атмосфере образует СО, СО2, Н2О, НС1, дихлорацетилхлорид, фосген. Дихлорацетилхлорид трансформируется до дихлоруксусной кислоты. Совместно с другими хлорпроизводными углеводородов участвует в разрушении озонового слоя. Разложение в воде связано с микробиологической деградацией. При исключении биологических факторов период полусуществования в воде увеличивается до 2 5 года. [38]
Разложение в атмосфере ускоряется в присутствии влаги и при действии ультрафиолета. При фотохимических превращениях в атмосфере образует СО, СО2, Н2О, НС1, дихлорацетилхлорид, фосген. Дихлорацетилхлорид трансформируется до дихлоруксусной кислоты. Совместно с другими хлорпроизводными углеводородов участвует в разрушении озонового слоя. Разложение в воде связано с микробиологической деградацией. При исключении биологических факторов период полусуществования в воде увеличивается до 2 5 года. [39]
Кетены характеризуются энергичной реакцией с галогенами, но эта реакция не подвергалась детальному изучению. Исключение составляет реакция кетена с хлором. Избыток кетена подавляет образование дихлорацетилхлорида. Жидкофазная реакция в эфире была изучена несколько лет назад [42], причем было подтверждено, что продукт, получаемый таким путем ( выход 37 %), не содержит дихлорацетилхлорида. В жидкой двуокиси серы при температуре от - 12 до 24 С выход хлорацетилхлорида составляет 75 % [51] и совсем неожиданно применение в качестве реакционной среды алкилацетатов приводит к такому же выходу [129]; в обоих случаях продукт свободен от дихлорацетилхлорида. [40]
Кетены характеризуются энергичной реакцией с галогенами, но эта реакция не подвергалась детальному изучению. Исключение составляет реакция кетена с хлором. Избыток кетена подавляет образование дихлорацетилхлорида. Жидкофазная реакция в эфире была изучена несколько лет назад [42], причем было подтверждено, что продукт, получаемый таким путем ( выход 37 %), не содержит дихлорацетилхлорида. В жидкой двуокиси серы при температуре от - 12 до 24 С выход хлорацетилхлорида составляет 75 % [51] и совсем неожиданно применение в качестве реакционной среды алкилацетатов приводит к такому же выходу [129]; в обоих случаях продукт свободен от дихлорацетилхлорида. [41]