Cтраница 2
Так, из рис. 22 видно, что полоса С О ацетона при замещении водорода на С1 в группах СН3 ( хлорацетон и симметричный дихлорацетон) смещается в сторону более низких частот, тогда как при замещении группы СН3 на - CI или - ОН ( хлористый ацетил и уксусная кислота) - смещается в сторону более высоких частот. [16]
Если сопоставить теперь факты образования молочной кислоты из дихлорацетона в кислой среде, той же молочной кислоты из а-кетоноаль-дегида в щелочной среде и образование также в щелочной среде из дихлорацетона акриловой кислоты, то еще раз станет очевидным, что образование непредельных кислот из а-дихлоркетонов идет помимо отвечающих им дикетонов и кетоноальдегидов. [17]
Однако существуют, по-видимому, и такие охлоренные кетоны, которые превращаются под влиянием щелочи двояким образом, распадаясь, с одной стороны, по типу трихлорацетона и претерпевая изомерное превращение, как дихлорацетон и его гомологи. [18]
Что касается исследований действия хлорноватистой кислоты на углеводороды класса аллена, то здесь имеются пока данные для самого аллена, который, по наблюдениям А. А. Попонпцкого, работавшего под моим руководством, в этих условиях дает симметричный дихлорацетон. Дальнейшее исследование реакции хлорноватистой кислоты на алленовые углеводороды, а также исследование симметричных а-дихлоркетонов, образования которых в этом случае можно ожидать, представляется моей ближайшей задачей. [19]
В упаковках этой группы перевозят: анилин; третрахлорил ацетилена, хлорпикрин, перхлорметилмеркаптан, дихлорэфир диэтиловый бромбензил цианистый, аллилизотиоцианат, нитробензолы, динитролуолы, нитроксилолы, толуидины, ксилидины, ксилилбромид, бромацетофенон, симметричный дихлорацетон, растворы неорганических цианидов, этилен бромистый, хлораце-тон, бромацетон, метил и этилхлорацетат, бензил хлористый, бензил йодистый, интексициды и другие токсичные вещества. [20]
В кислой среде жирные а-кетоноальдегиды превращаются, по-видимому, также отлично от а-дикетонов; тогда как ацетилпропионил в этих условиях, как выше показано, разлагается на пропионовую кислоту и альдегид, а-кетоноальдегид, отвечающий ацетилкарбинолу и несимметричному дихлорацетону, дает этилиденмолочную кислоту. [21]
Два последних уравнения с особенной наглядностью показывают, что превращение трихлорацетопа, этого метилированного хлораля, в о хлоракриловую кислоту не может быть понимаемо без допущения изомерного превращения его частицы; на это указывает также и полнейший параллелизм между только что описанным превращением трихлорацетона и превращениями под влиянием щелочи несимметричного дихлорацетона и других несимметричных а-дихлоркетопов. Из дихлорацетона как результат несомненной изомеризации образуется акриловая кислота, из трихлорацетона - а-хлоракрнловая. Если же действие желтой соли на трихлорацетон сопровождается изомерным превращением, то и превращение хлораля в тех же условиях должно также сопровождаться изомерным превращением. Все различие между этими двумя превращениями будет состоять только в том, что при трихлорацстопе перемещается метиловая группа, а при хлорале - атом водорода; кроме того, при трихлорацетоне в последнююфазу реакции из образовавшейся а-дихлорпропионовой кислоты отщепляется частица хлористого водорода, при хлорале же эта фаза вовсе отсутствует, так как выделение хлористого водорода из дихлоруксусной кислоты невозможно. [22]
Полученный дихлорацетон выделяют при помощи бисульфита. [23]
Два последних уравнения с особенной наглядностью показывают, что превращение трихлорацетопа, этого метилированного хлораля, в о хлоракриловую кислоту не может быть понимаемо без допущения изомерного превращения его частицы; на это указывает также и полнейший параллелизм между только что описанным превращением трихлорацетона и превращениями под влиянием щелочи несимметричного дихлорацетона и других несимметричных а-дихлоркетопов. Из дихлорацетона как результат несомненной изомеризации образуется акриловая кислота, из трихлорацетона - а-хлоракрнловая. Если же действие желтой соли на трихлорацетон сопровождается изомерным превращением, то и превращение хлораля в тех же условиях должно также сопровождаться изомерным превращением. Все различие между этими двумя превращениями будет состоять только в том, что при трихлорацстопе перемещается метиловая группа, а при хлорале - атом водорода; кроме того, при трихлорацетоне в последнююфазу реакции из образовавшейся а-дихлорпропионовой кислоты отщепляется частица хлористого водорода, при хлорале же эта фаза вовсе отсутствует, так как выделение хлористого водорода из дихлоруксусной кислоты невозможно. [24]
Его получают непосредственным хлорированием ацетона сначала при температуре 35 - 40 С ( до образования 1 1 - Ди-хлорацетона), а затем при температуре 85 - 90 С для получения 1 1 3-три-хлорацетона. Затем отгоняют моно - и дихлорацетон, а из кубового остатка извлекают водой трихлорацетон. [25]
Вначале к веществам крапивного действия причислялись только соединения типа фосгеноксима, однако более подробное изучение других оксимов, а также некоторых галоидированных кетонов показало, что характерное крапивное действие вызывается также и другими соединениями. Так, например, у ю-хлорацетофенона или симметричного дихлорацетона наряду с интенсивным слезоточивым действием при непосредственном воздействии на кожу может наблюдаться крапивное действие. Интересен также дихлордиэтиловый эфир этилендитиогликоля, который также обладает крапивным действием ( Cap-тори) и этим отличается от родственного ему дихлорди-этилсульфида. [26]
Для получения более сложных оксикислот применяют и комбинированные методы синтеза. Примером может служить один из синтезов лимонной кислоты из дихлорацетона. [27]
Скорость некоторых реакций, например галогенирования кетонов, гидратации дихлорацетона, а также образования кетона из аниона щавелевоуксусной кислоты, зависит от концентраций общей кислоты и общего основания. Однако реакции, скорость которых пропорциональна как концентрации карбоновой кислоты, так и карбоксилат-иона, нельзя строго отнести к процессам, где реализуется полифункциональный катализ. Эти реакции могут катализироваться димерными ( основными) частицами типа НА2, которые в принципе могут существовать в растворе. Кинетически эти две возможности неразличимы. [28]
Хлористый сульфурил является, прекрасным хлорирующим агентом для алифатических и жирноароматических кетонов. Так, ацетон энергично взаимодействует с хлористым сульфурилом, образуя моно - и дихлорацетон. [29]
Дихлоргидрин, перегоняющийся в пределах указанных семи градусов, достаточно чист для большинства целей. Он почти не содержит изомерного дихлоргидрина, так как при окислении дает хорошие выходы соответственного дихлорацетона ( стр. [30]