Cтраница 3
По дисульфонам, полученным из ацетона, опубликовано большое количество работ. Ацетон-а, у-6 кс - ( фенил-сульфон) приготовлен взаимодействием натриевой соли бензол-сульфиновой кислоты не менее чем с четырьмя различными галоидными производными ацетона, а, у - Дихлорацетон [356], а а у у-тетрахлорацетон [357], а-фенилсульфонил-у-бромацетон и у у-дибромсоединение [358] дают дисульфонил, причем галоиды не вступают в реакции обмена, но удаляются при восстановлении. Фторфенилсульфонил) - ацетон [359] получен из дииод-ацетона и соли сульфиновой кислоты. В табл. 37 приведены кетоди-сульфоны, синтезированные нагреванием спиртовых растворов арилгалоидсульфонилкетонов с солями сульфиновых кислот. [31]
Как известно, лимонная кислота С6Н607 представляет собой трехосновную оксикислоту жирного ряда СНг ( СООН) С ( ОН) - ( СООН) СНаСООН и получается обычно путем брожения глюкозы или синтетически из дихлорацетона. [32]
Варьируя условия проведения реакции хлорирования карбонильных соединений, получают продукты, содержащие различное число атомов хлора. Например, монохлорацетальдегид является основным продуктом при хлорировании ацетальдегида в кислой среде ( НС1) ( Заявка 159437, Яп. Дихлорацетон образуется при хлорировании ацетона в присутствии промотора иода ( Пат. [33]
Количество прибавляемой воды зависит от свойств выпавших хромовых солей и меняется от опыта к опыту. Все же при этом растворяется 10 - 15 г дихлорацетона, который, однако, может быть получен обратно вместе с небольшим количеством неизменившегося дихлоргидрина. Это достигается экстракцией эфиром, а затем раствором бисульфита натрия, что, впрочем, невыгодно. [34]
Что касается обромленных ацетонов и смешанных хлорбромацетонов, то они в своих отношениях к щелочам и аммиаку являются вполне сходными с хлорацетонами. Хлоропроизводные высших гомологов ацетона, как уже выше упомянуто, представляются еще слишком малоисследованными; из того же, что известно об отношениях к щелочам и аммиаку хлоропроизводных самого ацетона, ясно видно, что характер этих отношений вполне определяется способностью хлорацетонов соединяться с щелочами, аммиаком и водой, давая соединения, подобные хлоргидринам. Вместе с тем из приведенных литературных данных видно, что охлоренные ацетоны превращаются с щелочами различно: в зависимости от степени их охлорения дихлорацетон несимметричный дает в этих условиях акриловую кислоту, трихлорацетон и ацетоны с еще большим содержанием хлора распадаются на частицу кислоты с меньшим содержанием углерода в составе и хлороформ, причем распадение это, по-видимому, совершается тем легче, чем больше атомов хлора находится в частице ацетона. [35]
Почти одновременно с Кастаном, впервые запатентовавшим эпоксидные смолы, Мосс143 опубликовал работы, в которых также описывается синтез смол. Хотя эти смолы и нельзя рассматривать как эпоксидные смолы или как продукты их взаимодействия, однако целесообразно привести описание их синтеза, поскольку можно предположить, что в данном случае имеет место промежуточное образование эпоксидной группы. В примерах дано чисто эмпирическое описание получения этих смол и не высказывается никаких соображений об их строении и ходе реакции. Эпоксидные соединения в данном случае были получены случайно, как это видно из того, что вместо дихлоргидрина глицерина, указанного в примерах, применялись и амилендихлорид, дихлорацетон, 3В - дихлордиэтиловый эфир, при действии щелочей не способные образовать эпоксидные группы. [36]
Целесообразно начинать реакцию утром. Таким образом, последняя часть операции, которая не требует особого внимания, будет проводиться ночью. Регулирование температуры необходимо, так как при температуре ниже 20 реакция протекает очень медленно. С другой стороны, при температуре несколько выше 25 сам дихлорацетон окисляется. [37]