Cтраница 3
С другой стороны, Кондаков 125 нашел, что изолропилэтилен, который, как известно, реагирует менее активно с минеральными кислотами, чем метилэтил-этилен, дает почти исключительно дихлорпроизводное. [31]
Продукты, являющиеся смачивающими и предохранительными средствами для тканей и кожи, получили Keller и Gofferje 221 при действии дымящей серной кислоты или других сульфирующих средств на соединения, образующиеся при действии щелочи на полигалоидное производное высших парафиновых углеводородов, например на дихлорпроизводное твердого парафина. [32]
Это - кристаллические соединения, хорошо растворимые в дихлорэтане и ацетонитриле, умеренно - в нитробензоле и нерастворимые в петролейном эфире. Дихлорпроизводное нерастворимо в бензоле, дымит на воздухе и легко гидролизуется водой. Бром-аналог - немного растворяется в бензоле, а с водой реагирует взрывообразно. [33]
К изотетралину, получаемому восстановлением нафталина по Берчу ( см. последний раздел этой главы), присоединяют по центральной двойной связи дихлоркарбен, генерируемый из хлороформа и mpem - бутилата калия. Дихлорпроизводное далее восстанавливают натрием в жидком аммиаке. Присоединение брома по кратным связям приводит к теграбромиду, из которого при дегидробромировании под действием спиртового раствора КОН получается 1 6-метано [10] - аннулен. По своим физическим и химическим свойствам мостиковый 1 6-метано [10] - аннулен является типичным ароматическим углеводородом. [34]
Дибензперинафтен-6 - он - Т 4 -хинон XX получается при взаимодействии метиленантрона с бензохиноном XIX в кипящей уксусной кислоте. Дихлорпроизводное XXI образуется при взаимодействии метиленантрона и хлоранила в уксусной кислоте. [35]
Диокись 1 5-нафтиридина при действии хлорокиси фосфора претерпевает реакцию Мейзенгеймера и дает 2 6-дихлор - 1 5-нафтиридин. Окисление этого дихлорпроизводного перекисями ведет к образованию диокиси, однако с потерей одного атома хлора. [36]
В этой группе соединений высокую активность обнаружили монохлорпроизводные. Высокая специфичность действия была вновь обнаружена у дихлорпроизводного - 2 4-дихлор - 3-метил - 5-этилфе-нола по отношению к S. [37]
Изовиолантрон, не содержащий примеси виолантрона, образуется при конденсации Bz-1, Bz - l - дибензантронилсульфида под действием алкоголята калия. Он сам не представляет никакой ценности как краситель, но его дихлорпроизводное ( индантреновый ярко-фиолетовый 4R) н трибромпроизводное ( индантреновый ярко-фиолетовый F3B) являются важными красителями. [38]
Другой предложенный метод синтеза соединения 30 [102] заключается в следующем. Сначала было получено диаминопроизводное триэтилечгликоля ( 1 8-диамино - 3 6-диоксаоктан) реакцией дихлорпроизводного с аммиаком, далее диамин при взаимодействии с CF3COOC2H превращали в соответствующий трифторацетамид, который замыкали в цикл конденсацией с дитози-латом триэтиленгликоля и затем гидролизовали. [39]
Монофториды обладают нормальной устойчивостью, а полифториды, у которых у одного и того же атома углерода находится более чем один атом фтора, химически инертны. Например асимметрический ди-фторэтилен CH2 CF2 устойчив к окислению воздухом, в отличие от соответствующего дихлорпроизводного, которое в этих условиях легко окисляется. Стабилизирующее влияние атомов фтора распространяется и на атомы других галоидов, находящихся у того же или у соседнего атома углерода. Так, дихлордифторметан CC12F2 совершенно не поддается гидролизу и действию расплавленного натрия. Одно из объяснений инертности полифторидов ( Брокуей, 1937) основывалось на наблюдении, что в то время как длина нормальной связи С-F в монофторидах равна 1 42 А, в полифторидах она уменьшается до 1 35 А Длина связи С - С1 в смешанных хлорполифторидах также меньше нормальной на 0 03 - 0 07 А. Подобное уменьшение длины связи не наблюдается у полихлоридов. [40]
Вопрос состоит в том, имеют ли образующиеся моноолефины цис - или транс-строение. Как показали Мислоу и Хеллман [99], присоединение хлора к бутадиену в среде четыреххлористого углерода дает 1 4-дихлорид, представляющий собой дихлорпроизводное транс-бутена-2. Атомы хлора в этой структуре находятся настолько далеко друг от друга, что они должны были присоединиться от разных молекул хлора. Это свидетельствует о том, что реакция либо должна быть тримолекулярной, либо она протекает в две стадии. [41]
В противоположность этому 2 4-дихлор - 1 8-нафтиридин относительно устойчив в реакциях образования N-окисей. Он дает с небольшим выходом диокись ( также с потерей одного атома хлора) и продукт, принимаемый за моноокись этого дихлорпроизводного ( см. стр. [42]
В этом случае протекает следующий процесс. Сначала происходит хлорирование, за которым следует отщепление хлористого водорода; к образующемуся в результате этого олефиновому углеводороду присоединяется хлор, давая дихлорпроизводное. [43]
Для Б характерны р-ции ацетиленовых углеводородов ( присоединение, окисление, полимеризация) и спиртов ( напр. I образует дихлорпроизводное С1СН2СССН2С1, к-рое в щелочной среде дехлорируется до дивинила, а под действием ЫаМН2 и при послед, алки-лировании дает диалкилдиины КСС-ССК, С водой в присут. ОН) СН2СН2ОН, являющийся заменителем глицерина. [44]
Дигалоидопроизводные бутана при высоких температурах превращаются в бутадиен. При нагревании н-бутилового спирта с концентрированной соляной кислотой и безводным хлористым цинком образуется и-хлористый бутил. При последующем хлорировании при освещении образуется дихлорпроизводное. От дихлорбутана-при пропускании его паров через стальную трубку, содержащую натронную известь и нагретую до 700 - 730, отщепляются 2 молекулы хлористого водорода. Бутадиен выделяют охлаждением смесью льда и соли после пропускания через ловушки для удаления воды, дихлорбутана и смол. [45]