Cтраница 3
Значительное влияние на эффективность колонки может оказывать вязкость неподвижной фазы. Поскольку у колонок с поверхностно-пористыми носителями массоперенос в подвижной фазе ограничен, чего обычно нет в неподвижной фазе, можно ожидать, что использование вязких жидких фаз с малыми коэффициентами диффузии будет плохо влиять на эффективность. Таким образом, если это возможно, применение вязких ( полимерных) неподвижных фаз, широко используемых в ГЖХ, должно быть исключено. [31]
Применяемый растворитель не должен находиться в парообразном состоянии. Он должен смешиваться с неподвижной фазой вплоть до самых высоких концентраций, так как в противном случае образуется неравномерная пленка. При использовании жидких фаз, не являющихся химически однородными веществами, существует опасность неполной смешиваемости их с растворителем. С другой стороны, существует опасность выпадения определенных составных частей такой жидкой фазы из раствора. Во всей области концентраций раствора вплоть до чистой неподвижной фазы поверхностное натяжение жидкой фазы должно быть меньше натяжения на граничной поверхности с материалом капилляра. Не случайно, что именно при нанесении полярных неподвижных фаз не образуется прочной и непрерывной пленки: сразу или при повышении температуры в капилляре возникают капли. [32]
В последние годы во ВСЕГИНГЕО ароматические углеводороды С6 - Cg определяются методом газовой хроматографии. Мелькановицкой методика позволяет количественно определять бензол, толуол, этилбензол и ксилолы в интервале концентраций от сотых долей до десятков миллиграммов на литр. Углеводороды определяют химической обработкой экстракта с использованием селективной жидкой фазы и веществ-тестеров. [33]
Если же тройная точка располагается при давлении ниже атмосферного, то для достижения действительной сублимации требуется понижение давления. Если к твердому веществу в испарителе подвести избыточное количество тепла, то его температура и давление пара могут превысить температуру и давление пара в тройной точке, и оно расплавится. Использование жидкой фазы в процессе сублимации ( квазисублимация) часто имеет свои преимущества, так как увеличивается теплопередача к испаряемому веществу, а следовательно, возрастает скорость испарения. При этом необходимо создать такую разность давлений пара между сублиматором и конденсатором, чтобы в конденсаторе давление пара вещества было ниже давления в тройной точке. [34]
Критическая характеристика детектирования малых проб с помощью описанного детектора определяется уровнем шума. Среднеквадратичная величина шума, измеренная самозаписывающим потенциометром с пробегом пера на полную-шкалу в течение 1 сек. В случае использования жидкой фазы, например, полидиэти-ленгликолевого эфира янтарной кислоты, вследствие ионизации молекул, теряемых во время кондиционирования и проходящих через камеру, возникает добавочный ток. При 195 С обеднение жидкой фазы составляет в среднем 25 мкг / мин. В таких условиях наблюдаемый шум определяется главным образом уровнем этого добавочного тока, который снижается, примерно, с 3 X Ю-8 до 1 5 X 10 - 8 а, за время непрерывной работы колонки ( около 6 недель), Среднеквадратичная величина шума равна приблизительно 1 / 3000 тока, возникающего при потере части жидкой фазы, или 10-и а. [35]
Вязкость неподвижной жидкости должна быть достаточно низкой. Ими были проведены анализы на наса-дочной колонке с полиэтиленгликолем ( карбовакоом 400), имеющим вязкость 102 сп ( при 25 С), и фенилацетонитрилом, вязкость которого 1 98 сп. Как видно из графика, значение ВЭТТ при использовании жидкой фазы с малой вязкостью существенно меньше. [36]
Из множества имеющихся неподвижных жидких фаз относительно немногими удавалось успешно покрывать стенки стеклянных колонок типа ОНС. Большее число неподвижных жидких фаз можно использовать для колонок типов ОЗПС и ОНПС, и практически любые жидкие фазы пригодны для микронаса-дочных колонок. Границы рабочего диапазона температур указывает фирма-поставщик, причем эти границы относятся к работе на насадочных колонках. Приведенные в таблицах константы Мак-Рейнольдса, опирающиеся на соответствующее понятие, введенное Роршнейдером, перепечатаны из работ [1, 2] с разрешения журнала Journal of Chromatogra-phic Science и фирмы Supelco, Inc. В графе таблицы Замечания даны эквивалентные неподвижные жидкие фазы и ссылки на описания разделений с использованием соответствующих жидких фаз в стеклянных незаполненных колонках. При этом указываются глава и номер ссылки в данной главе; так, ( 10) 2 означает ссылку [2] в гл. [37]
При выборе неподвижной жидкой фазы для проведения конкретных разделений необходимо уделять внимание и эффективности колонки. Выше уже было показано ( разд. Из выражения (1.15) следует, что для разделения этих компонентов вблизи нулевой линии ( R 1 5) на неподвижной жидкой фазе SE30 потребуется примерно 13000 теоретических тарелок, а на неподвижной жидкой фазе карбовакс 20 М - около 1400 теоретических тарелок. При этом исследователь, работающий с насадочной колонкой размерами 2 мХ6 мм, не имеет выбора: он вынужден взять неподвижную жидкую фазу карбовакс 20 М с тем, чтобы скомпенсировать малое значение N большим значением а. Относительно мало селективные неподвижные жидкие фазы часто могут обеспечить превосходное разделение лишь за доли того времени, которое требуется на это при использовании жидких фаз, характеризующихся большим удерживанием анализируемых соединений. [38]
Третье требование - жидкая фаза должна быть химически инертной и термически стабильной. В некоторых случаях жидкая фаза может вызывать конформационные изменения, полимеризацию, конденсацию и другие химические превращения в пробе. В этих процессах иногда активную роль играет твердый носитель, обладающий каталитической активностью. Термическая стабильность жидкой фазы определяет верхний температурный предел применения жидкой фазы. Как правило, летучесть и термическая стабильность жидкой фазы уменьшаются с повышением молекулярного веса. Поэтому по летучести некоторые фазы, казалось бы, можно было использовать при более высоких рабочих температурах, но из-за термической нестабильности использовать их нельзя, так как фоновый ионный ток возрастает за счет продуктов разложения. Верхний температурный предел использования жидкой фазы зависит не только от природы фазы и рабочей температуры, но и от природы твердого носителя и количества нанесенной жидкой фазы. Резкое падение давления жидкой фазы наблюдается, когда в колонке 1 - 2 % жидкости. Максимальная температура ( рабочая) одной и той же жидкой фазы в капиллярных колонках обычно на 25 - 50 К ниже, чем в набивных. [39]