Cтраница 1
Дициклогексилкарбодиимид, ставший известным с 1955 г., имеет большое значение для образования пептидной связи [20] и широко применяется в полйпептидном синтезе. [1]
Дициклогексилкарбодиимид предложен в 1955 г. Дж. [2]
Дициклогексилкарбодиимид в конечном счете превращается в труднорастворимую дидиклогексилмочезину, отделение которой от пептида обычно не представляет трудности. [3]
Дициклогексилкарбодиимид в конечном счете превращается в труднорастворимую дициклогексилмочезину, отделение кото - pqft от пептида - обычно не представляет трудности. [4]
Дициклогексилкарбодиимид ( I) прибавляют к концентрированному раствору компонентов. [5]
Дициклогексилкарбодиимид - это ( Конденсирующий агент, чаще всего применяемый при твердофазном синтезе ( разд. [6]
Дициклогексилкарбодиимид применяют не только для образования пептидных связей, но часто используют и для эте-рификации, например, при синтезе активированных тиоалкило-вых и тиоариловых эфиров. С помощью N, N - дициклогексилкарбодиимида синтезирован также пропио-тиолактон ( см. гл. [7]
Дициклогексилкарбодиимид ДЦК ( 24), при взаимодействии с карбоновыми кислотами дает аддукт ( 25), который служит эффективным ацилирующим агентом для спиртов и аминов. ДЦК, однако, довольно редко используют для получения эфиров [41], хотя широко применяют в синтезе амидов и пептидов. Получение депсида ( 26) [42] служит одним из немногих примеров применения ДЦК в синтезе эфиров. [8]
С помощью дициклогексилкарбодиимида были также получены ангидриды жирных кислот и аденозин-5 - фосфата. [9]
Аналогично с помощью дициклогексилкарбодиимида могут быть получены олигорибонуклеотиды. [10]
Механизм, по которому дициклогексилкарбодиимид активирует карбоксильную группу, рассмотрен в разд. [11]
Миоинозит-2 - фосфат при обработке дициклогексилкарбодиимидом давал циклический фосфат, при мягком кислотном или щелочном гидролизе которого были получены два миоинозитфосфата. Один из них был идентичен исходному миоинозит-2 - фосфату, а другой - миоинозит-1 - фосфату, однако в отличие от него не обладал оптической активностью. [12]
В скобках даны выходы при применении дициклогексилкарбодиимида. [13]
Реагент взаимодействует с ОН-группами в присутствии дициклогексилкарбодиимида, давая [ 5-бензоилпро-пионильные производные. Снятие защиты производится при комнатной температуре обработкой гидразиигидратом в пиридине с добавлением уксусной кислоты в качестве буфера. Расщепление инициируется кетогруппой, которая избирательно реагирует с гидразином. Применение смеси пиридин - уксусная кислота удобно, так как при этом не затрагиваются чувствительная к кислотам метокситри-тильная и чувствительная к основаниям цианэтилфосфатиая защитные группы, а также остается без изменения пиримидиновый цикл дезоксицитидина и тимина. Эта защитная группа использовалась в синтезе олигонуклеотндов; кроме того, найдено, что она удобна в синтезах на нерастворимых полимерных носителях. [14]
Моноанион образующегося циклофосфата вновь подвергается действию дициклогексилкарбодиимида, в результате чего во влажном пиридине образуется смесь циклофосфата и 2 - и З - фосфорилмоче-вин. [15]