Cтраница 3
В результате реакции защищенного нуклеотида с 2 3 - О-бензили-ден - 4-азауридином и дициклогексилкарбодиимидом образуется защищенный динуклеозидфосфат, из которого уридилил-3: 5 -аза-уридин был получен дезацетилированием и удалением тетрагидропи-ранильной и бензилиденовой групп посредством гидрогенолиза. [31]
Наиболее часто для конденсации применяют предложенный Шиханом и Хессом ( 1955) Н 1У - дициклогексилкарбодиимид C6H11N C NC6H11, превращающийся в результате присоединения молекулы воды в дициклогексилмоче-вину. В ряде случаев используют хлорокись фосфора, тетраэтилпирофосфит или М - этоксикарбонил-2 - этокси-1 2-дигидрохинолин. [32]
Наиболее часто для конденсации применяют предложенный Шиханом и Хессом ( 1955) Г Г - дициклогексилкарбодиимид CeH11NCNCeHn, превращающийся в результате присоединения молекулы воды в дициклогексилмоче-вину. В ряде случаев используют хлорокись фосфора, тетраэтилпирофосфит или 1Ч - этоксикарбонил-2 - этокси-1 2-дигидрохинолин. [33]
Реакция основана на ацилировании соединений, содержащих аминогруппу при асимметрическом углероде, рацемической гидратроповой кислотой в присутствии дициклогексилкарбодиимида. Можно определить абсолютную конфигурацию углеродного атома, с которым связана аминогруппа, из знака вращения непрореагировавшей кислоты. Асимметрический характер взаимодействия гидратроповой кислоты с оптически активным аминосоединением может быть объяснен образованием двух переходных состояний, отличающихся по энергии. В итоге образуется большее количество одного из двух возможных диастереомерных амидов. Конфигурация выделяемой непрореагировавшей оптически активной гидратроповой кислоты противоположна конфигурации кислоты, принимающей участие в образовании преимущественного диастереомерного амида. [34]
Первоначально Баутц и Холл [2] пришивали ДНК к ацетилирован-ной фосфоцеллюлозе путем кипячения их смеси в пиридине в присутствии дициклогексилкарбодиимида. Позднее Болтон и Мак-Карти [3] нашли, что для фиксации ДНК отнюдь не обязательно пришивать ее ковалентной связью к какой-то поверхности, поскольку большие куски ДНК можно закрепить в подходящем геле. Они предложили метод, согласно которому ацетат целлюлозы превращают в гель, обрабатывая его пиридином и 1 М NaCl в присутствии ДНК. [35]
Попытка использования Д СО вместо пиридина в качестве растворителя для шсризации тИмидин - 5 -фоефата ( 3) под действием дициклогексилкарбодиимида к расщешгению нуклеотида с количественным выходом тнмиаа. [36]
Нуклеозид-5 - фосфоамиды в виде дициклогексилгуанидиниевых ( или аммониевых) солей удобнее получать прямо из нуклеотида и аммиака при действии дициклогексилкарбодиимида. Таким путем были синтезированы 5 -фосфоамиды аденозина, цитидина, гуано-зина и уридина. [37]
Полезное усовершенствование методов определения концевых групп заключается, по-видимому, в метилировании концевой моно-этерифицированной фосфатной группы в олигонуклеотидах под действием дициклогексилкарбодиимида и метанола. Последующий гидролиз при использовании соответствующих гидролитических методов дает метиловый эфир концевого нуклеотида или концевого олигонуклеотида. [38]
В качестве конденсирующего агента в синтезе пептидов из БОК-аминокислот и пептидных смол на твердом носителе по Меррифилду КЭД имеет преимущество перед дициклогексилкарбодиимидом. [39]
Аналогичные результаты были получены при обработке смеси М 3 - О-диацетил ( или дибензоил) дезоксиаденозин-5 - фосфата и N-бензоилдезоксиаденозин - 5 -фосфата дициклогексилкарбодиимидом, за исключением того, что не был выделен ни один циклический динуклеотид и вместо него основным продуктом был циклический тринуклеотид. [40]
Как известно [324], для получения кетосахаров используются такие реагенты, как Сг03, Ru04, и комплексы диметилсульфок-сида с уксусным ангидридом и дициклогексилкарбодиимидом. Первый окислитель часто дает низкие выходы кетосахаров вследствие протекания деструкции углеводного скелета и, кроме того, не окисляет сахара с экранированной оксигруппой типа диизо-пропилиденглюкозы. Великолепная как окислитель четырехокись рутения весьма дорога. Комплексы диметилсульфоксида являются хорошими окислителями, однако выделение кетонов зачастую препаративно не совсем удобно. [41]
Хлоргидрат 6-о-диметилглицил - 1) - глюконо-а м и д получают путем конденсации D-глюко но амида и хлоргидрата ди метилглицина в среде пиридина при участии дициклогексилкарбодиимида. [42]
Не менее употребителен метод, состоящий в действии одной аминокислоты ( или полипептида с защищенными аминогруппами) на другую в присутствии эфира пирофосфористой кислоты пли уже упоминавшегося дициклогексилкарбодиимида. [43]
При взаимодействии реагента с аминокислотами в присутствии триэтиламина образуются N-tnpem - бу-токсикарбопиламинокислота и 2, 4, 5-трихлорфенол, которые экстрагируют этилацетатом и при обработке дициклогексилкарбодиимидом с высоким выходом получают 2, 4, 5-трихлорфениловый эфир N-mpem - бутоксикарбониламинокислоты. [44]