Cтраница 4
Оказалось, что как нафталин, так и а-нафтолфталеин на силика-геле не адсорбируются избирательно ни из растворов в углеводороде - ундекане, ни из растворов в диэтиленгликоле и в поли-этиленгликоле. Более того, после контакта с силикагелем концентрация нафталина и а-нафтолфталеина в растворах повышается вследствие преимущественной адсорбции растворителей. Тем не менее при адсорбции солюбилизи-рованных нафталина и а-нафтолфталеина силикагелем из мицеллярных растворов ПАВ эти вещества совместно с молекулами ПАВ переходят на поверхность силикагеля. Полученные данные можно объяснить, допустив, что солюби - - 0 02 лизированные вещества перераспределяются между мицеллами ПАВ в растворе и аналогичными по структуре ассоциатами ПАВ в адсорбционном слое. [46]
При Применении метилоранжа оттитровываются суммарно аммиак и органические основания. Свободный аммиак в присутствии пиридина количественно оттитровывается с крезоловым красным или с а-нафтолфталеином. Углекислый аммоний и сульфид аммония оттитровываются с этими индикаторами только на 44 - 63 %, и поэтому наличие их в растворах может искажать результаты при последующем дифференцированном титровании пиридинов с бромфе-ноловым синим. [47]
Подходит любой индикатор, рН которого попадает в этот интервал. Можно применять бромкрезоловый пурпурный, бромтимоловый голубой, феноловый красный, нейтральный красный и а-нафтолфталеин. [48]
Если канифоль темная, то титрование с фенолфталеином затруднительно. В этом случае порядок определения кислотного числа может быть тот же, но в качестве индикатора применяют краситель алкалиблау или а-нафтолфталеин и используют более разбавленный раствор канифоли. [49]
На рис. 46 приведена изотерма адсорбции а-нафтолфталеина на ацетиленовой саже из раствора в диэтиленгликоле, который должен был моделировать свойства полиэтиленгликолевой периферической зоны мицелл ПАВ. Найденная по горизонтальному участку изотермы величина предельной удельной адсорбции а-нафтолфталеина отвечает молекулярной посадочной площадке красителя, равной 240 А2, что очень близко к таковой, найденной по избыточной адсорбции солюбилизированного а-нафтолфталеина ( 229 А2), и к площади проекции молекулы красителя на поверхность раздела фаз. [50]
Молекулы солюбилизированного нафталина размещаются преимущественно во внутренней углеводородной области мицеллы. Однако хорошая растворимость нафталина не только в углеводородах ( в ундекане), но и в диэтиленгликоле дает основания для предположения о том, что часть нафталина может быть солюбили-зирована и в полиоксиэтиленовой внешней зоне мицелл ПАВ. В отличие от нафталина, а-нафтолфталеин совершенно не растворяется в алифатических углеводородах, но практически неограниченно растворяется в диэтиленгликоле и в концентрированном водном растворе полиэтиленгликоля: По-видимому, при солюбилизации он локализуется во внешней полиоксиэтиленовой части мицеллы. [51]
Молекулы солюбилизированного нафталина размещаются преимущественно во внутренней углеводородной области мицеллы. Однако хорошая растворимость нафталина не только в углеводородах ( в ундекане), но и в диэтиленгликоле дает основания для предположения о том, что часть нафталина может быть солюбили-зирована и в полиоксиэтиленовой внешней зоне мицелл ПАВ. В отличие от нафталина, а-нафтолфталеин совершенно не растворяется в алифатических углеводородах, но практически неограниченно растворяется в диэтиленгликоле и в концентрированном водном растворе полиэтиленгликоля. По-видимому, при солюбилизации он локализуется во внешней полиоксиэтиленовой части мицеллы. [52]
После эте-рификации и охлаждения раствора проводят титрование спиртовым раствором гидроксида калия с индикатором тимолблау до желтой окраски. Это соответствует моменту нейтрализации серной кислоты. Затем оттитровывают смоляные кислоты в присутствии индикатора а-нафтолфталеина до перехода желтой окраски в синюю. [53]
Оказалось, что как нафталин, так и а-нафтолфталеин на силика-геле не адсорбируются избирательно ни из растворов в углеводороде - ундекане, ни из растворов в диэтиленгликоле и в поли-этиленгликоле. Более того, после контакта с силикагелем концентрация нафталина и а-нафтолфталеина в растворах повышается вследствие преимущественной адсорбции растворителей. Тем не менее при адсорбции солюбилизи-рованных нафталина и а-нафтолфталеина силикагелем из мицеллярных растворов ПАВ эти вещества совместно с молекулами ПАВ переходят на поверхность силикагеля. Полученные данные можно объяснить, допустив, что солюби - - 0 02 лизированные вещества перераспределяются между мицеллами ПАВ в растворе и аналогичными по структуре ассоциатами ПАВ в адсорбционном слое. [54]
Разделение смоляных и жирных кислот основано на том, что жирные кислоты легко этерифицируются метиловым спиртом, а смоляные - гораздо медленнее. При определении смоляных кислот первоначально проводят этерификацию жирных кислот метанолом в присутствии катализатора - - толуолсульфокис-лоты или бензолсульфокислоты. Затем смоляные кислоты от-титровываются раствором щелочи при наличии индикатора а-нафтолфталеина. [55]
Кислотное число характеризует полноценность таллового масла, так как его главными компонентами являются кислоты. Кислотное число выражается количеством миллиграммов гид-роксида калия, необходимого на нейтрализацию свободных кислот, содержащихся в 1 г исследуемого вещества. Для нахождения кислотного числа талловое масло растворяют в спирте или спиртобензольной смеси и титруют раствором щелочи в присутствии индикатора а-нафтолфталеина до зеленой окраски. [56]
Анализ всех рассмотренных в этом разделе данных позволяет предположить, что солюбилизированное вещество доставляется к поверхности раздела фаз в составе мицеллы ПАВ. При контакте мицеллы с поверхностью часть солюбилизированных молекул остается связанной с адсорбентом, так как энергия взаимодействия солюбилизата с гидрофобной сажей больше энергии взаимодействия молекул солюбилизата с мицеллой ПАВ. При формировании на поверхности раздела фаз полусфероидальных ассоциатов из адсорбированных молекул ПАВ часть адсорбированных молекул солюбилизата ( нафталина или а-нафтолфталеина в наших примерах) включается в состав этих ассоциатов и между адсорбированными отдельными молекулами солюбилизатов и молекулами, включенными в состав поверхностных ассоциатов ПАВ, устанавливается динамическое равновесие. [57]