Диэтилдитиокарбамината

Cтраница 1

Параметры методов определения меди в особо чистых веществах. [1]

Диэтилдитиокарбаминаты образуют комплексы с большой группой металлов, которые по своей прочности и значениям констант экстракции располагаются в ряд от ртути до марганца. Поэтому для определения меди оказалось возможным применение в качестве экстракционного реагента ДДК, ДДК2п, ДДКРЬ, которые имеют очень слабое поглощение при Л 435 нм. Экстракционное выделение меди в виде ДДКСи выполняется по механизму обменной экстракции [38] и является достаточно избирательным, так как никель и кобальт, комплексы которых с ДДК ярко окрашены, обменной реакции не дают и в экстракционном процессе по механизму обмена не участвуют. Поэтому при определении примеси меди в соединениях свинца, кадмия, цинка, несмотря на то, что применяется ДДКМа, экстракция проходит по обменному механизму, и поэтому метод достаточно избирателен. [2]

Диэтилдитиокарбаминаты синтезируют, смешивая водные растворы солей металлов и свежеприготовленного реагента, и выделяют в твердом виде непосредственно или из хлороформного экстракта. Перед употреблением комплексы очищают с помощью колоночной хроматографии в системе си-ликагель Л 5 / 40 ( Kavalier, ЧССР) - хлороформ. [3]

Элементы, реагирующие с диги оном. [4]

Диэтилдитиокарбаминаты металлов плохо растворяются в воде, но хорошо растворимы в таких органических растворителях, как хлороформ, тетрахлорид углерода, эфир, ацетон и другие. Плохо растворяются даже в органических растворителях Диэтилдитиокарбаминаты Nb, Ru, Rh, Os, Ir и Pt. Вместе с тем, как сообщают Боде, Туше и Вархаузен [168], ряд металлов образуют группу водорастворимых карбаминатов с производными диэтилдитиокар-баминовой кислоты. [5]

У диэтилдитиокарбамината никеля один максимум поглощения находится при 328 ммк, а второй при 393 ммк. Наиболее воспроизводимые результаты при совместном определении трех элементов наблюдаются при следующих длинах волн: 436, 367 и 328 ммк. [6]

Процент экстракции Е Си ( 1, Т11 ( 2, Т1Ш ( 2, Оа ( 3, Cd ( 4 и Zn ( 5 в виде соединений с 5-феншшира-золиндитиокарбаминатом в зависимости от кислотности. [7]

Подобно диэтилдитиокарбаминату, пиразолиндитиокарбаминаты образуют с молибденом соединения красного и желтого цвета. Соединение желтого цвета образуется при приливании дитиокарбамина-та к нейтральному или слабокислому раствору шестивалентного молибдена. Со временем оно переходит в соединение красного цвета. Пятивалентный молибден образует соединение красного цвета. [8]

Готовят из диэтилдитиокарбамината натрия, предварительно очищенного выделением эфиром из насыщенного спиртового раствора. Для этого 10 г диэтилдитиокарбамината натрия растворяют в 50 мл этилового спирта и фильтруют чере:, сухой фильтр. Полученный раствор вливают в 300 мл эфира. Выделившиеся кристаллы отсасывают на воронке Бюх-нера, промывают 2 - 3 раза эфиром, высушивают на воздухе и сохраняют в темной склянке. [9]

Готовят из диэтилдитиокарбамината натрия, предварительно очищенного выделением эфиром из насыщенного спиртового раствора. Полученный раствор вливают в 300 мл4 эфира. Выделившиеся кристаллы отсасывают на воронке Бюх-нера, промывают 2 - 3 раза эфиром, высушивают на воздухе и сохраняют в темной склянке. Экстракты собирают, промывают двумя порциями воды и, пропуская через сухой фильтр, переводят в мерную колбу емкостью 0 5 л, доводят объем раствора до метки хлороформом. [10]

Замечено, что труднорастворимые диэтилдитиокарбаминаты образуются с теми металлами, которые реагируют с сероводородом, давая мало растворимые сульфиды, и примерно при тех же условиях. [11]

Из водных растворов диэтилдитиокарбаминат хорошо экстрагируется хлороформом, четыреххлористым углеродом и другими органическими растворителями, окрашивая их в желто-коричневый цвет. Окраска диэтилдитиокарбамината меди в хлороформе устойчива и не изменяется в течение нескольких месяцев. [12]

Из водных растворов диэтилдитиокарбаминат хорошо экстрагируется хлороформом, четыреххлористым углеродом, ксилолом, амиловым спиртом, амилацетатом, окрашивая их в желто-коричневый цвет. Для экстракции комплекса меди предпочтительно применяют четыреххлористый углерод и хлороформ. Окраска экстрактов устойчива в темноте. Поэтому определение рекомендуется производить при ослабленном дневном или при искусственном свете. Железо ( III) в кислой и нейтральной средах образует с диэтилдитиокарбаминатом бчэо-черный осадок, но в небольших количествах в аммиачном растворе, содержащем цитрат-ион, при рН - 9 не реагирует с диэтилдитиокарбаминатом натрия. Интенсивность окраски комплекса никеля, кобальта и висмута значительно слабее интенсивности окраски комплекса меди. Устранение влияния ионов железа, никеля и кобальта при определении меди можно достигнуть, применяя этилендиаминтетрауксусную кислоту в качестве маскирующего комплексообразователя. Для устранения влияния ионов висмута при определении меди пользуются в качестве комплексообразователя цианид-ионом, который разрушает карбаминат меди и не влияет на карбаминат висмута. Измеряют прозрачность двух растворов: одного после обработки цианид-ионом другого без обработки и определяют количество меди по разности. [13]

Из водных растворов диэтилдитиокарбаминат хорошо экстрагируется хлороформом, четыреххлористым углеродом, ксилолом, амиловым спиртом, амилацетатом, окрашивая их в желто-коричневый цвет. Для экстракции комплекса меди предпочтительно применяют четыреххлористый углерод и хлороформ. Окраска экстрактов устойчива в темноте. Поэтому определение рекомендуется производить при ослабленном дневном или при искусственном свете. Железо ( III) в кислой и нейтральной средах образует с диэтилдитиокарбаминатом буро-черный осадок, но в небольших количествах в аммиачном растворе, содержащем цитрат-ион, при рН 9 не реагирует с диэтилдитиокарбаминатом натрия. Интенсивность окраски комплекса никеля, кобальта и висмута значительно слабее интенсивности окраски комплекса меди. Устранение влияния ионов железа, никеля и кобальта при определении меди можно достигнуть, применяя этилендиаминтетрауксусную кислоту в качестве маскирующего комплексообразователя. Для устранения влияния ионов висмута при определении меди пользуются в качестве комплексообразователя цианид-ионом, который разрушает карбаминат меди и не влияет на карбаминат висмута. Измеряют прозрачность двух растворов: одного после обработки цианид-ионом другого без обработки и определяют количество меди по разности. [15]

Страницы: 1 2 3 4