Диэтилперекись
Cтраница 2
Так, 1 % - ная добавка в топливо диэтилперекиси CgHs - - О-О - QHs сразу вызывает отчетливую детонацию. Перекись водорода в тех же условиях оказывает значительно более слабое продетонационное действие [ 40, стр. [16]
Муравьиная кислота, уксусная кислота, пропио-новая кислота, масляная кислота, диэтилперекись, гидроперекись этила, эфир, масляный альдегид, акролеин, кретоновый альдегид, глиоксаль, диацетил, фурфурол1), фуриловый спирт, пирослизиевая кислота, фу-ран, метилфуран, тетрагидрометилфуран, тетрогидро-фурилметиловый эфир, а - и ( З - лактоны ангеликовой кислоты, дигидропиран, тетрагидропиран, диметил-кетен, ацетилацетон, этилацетоацетат, амилен, этилен, фенол, нафталин, йодистый метил. [17]
Согласно данным опытов Неймана с сотрудниками [25], при впуске паров органической перекиси ( диэтилперекиси - ( С2Н5) гОО, или гидроперекиси метила - СНзООН) в нагретый кварцевый сосуд при 210 - 250 и давлениях 5 - 13 мм рт. ст. наблюдается взрывной распад перекиси с характерным для холодного пламени свечением. [18]
Согласно данным опытов Неймана с сотрудниками [25], при впуске паров органической перекиси ( диэтилперекиси - ( СзНвЬОО, или гидроперекиси метила - СНзООН) в нагретый кварцевый сосуд при 210 - 250 и давлениях 5 - 13 мм рт. ст. наблюдается взрывной распад перекиси с характерным для холодного пламени свечением. [19]
 |
Пределы воспламенения перекиси этила. [20] |
Еще более неожиданным и противоречащим эксперименту М. Б. Неймана явился найденный Гаррисом [44] факт взрывного воспламенения диэтилперекиси при давлениях, значительно меньших критических давлений ее взрывного распада. [21]
На основании этого делается вывод, что хотя нет сомнения в возможности воспламенить пропановые смеси распадом диэтилперекиси при более низких температурах, чем для той же смеси пропана отдельно, на что указывает влияние диэтилперекиси на период индукции, однако возможно получить взрывной распад диэтилперекиси и без воспламенения пропана [ 85, стр. [22]
На основании этого делается вывод, что хотя нет сомнения в возможности воспламенить пропановые смеси распадом диэтилперекиси при более низких температурах, чем для той же смеси пропана отдельно, на что указывает влияние диэтилперекиси на период индукции, однако возможно получить взрывной распад диэтилперекиси и без воспламенения пропана [ 85, стр. [23]
На основании этого делается вывод, что хотя нет сомнения в возможности воспламенить пропановые смеси распадом диэтилперекиси при более низких температурах, чем для той же смеси пропана отдельно, на что указывает влияние диэтилперекиси на период индукции, однако возможно получить взрывной распад диэтилперекиси и без воспламенения пропана [ 85, стр. [24]
В этих условиях неразложенный ТЭС при комнатной температуре дает слабый эффект, продукты его распада и те же вещества, получаемые распылением металла в дуге, вызывают сильный распад НаОз при 18, ROOH при 150 и неэффективны только в отношении к диэтилперекиси. В отличие от ТЭС, пентакарбонил железа разлагает и ШОа, и СзН5ООН при комнатной температуре без предварительного разложения антидетонатора, и притом значительно эффективней, чем продукт его распада - распыленное железо или его окислы. По крайней мере, в отношении ТЭС эти опыты подтверждают возможность ускорения распада органических гидроперекисей на частицах распыленного свинца или его окислов. Минимальные размеры распыленных частиц, измеренные электронным микроскопом, составляют: для свинца и его окислов - около 10 - 5 мм, для железа и его окислов - около 5 10 1 мм. [25]
В этих условиях неразложенный ТЭС при комнатной температуре дает слабый эффект, продукты его распада и те же вещества, получаемые распылением металла в дуге, вызывают сильный распад НзСЬ при 18, ROOH при 150 и неэффективны только в отношении: к диэтилперекиси. В отличие от ТЭС, пентакарбонил железа разлагает и НзСЬ, и СзН5ООН при комнатной температуре без предварительного разложения антидетонатора, и притом значительно эффективней, чем продукт его распада - распыленное железо или его окислы. По крайней мере, в отношении ТЭС эти опыты подтверждают возможность ускорения распада органических гидроперекисей на частицах распыленного свинца или его окислов. Минимальные размеры распыленных частиц, измеренные электронным микроскопом, составляют: для свинца и его окислов - около 10 5 мм, для железа и его окислов - около 5 10 4 мм. [26]
На основании этого делается вывод, что хотя нет сомнения в возможности воспламенить пропановые смеси распадом диэтилперекиси при более низких температурах, чем для той же смеси пропана отдельно, на что указывает влияние диэтилперекиси на период индукции, однако возможно получить взрывной распад диэтилперекиси и без воспламенения пропана [ 85, стр. [27]
 |
Прибор для определения диалкил-и гидроперекисей. [28] |
Две диалкилперекиси и одна гидроперекись были анализированы по описанному методу; для анализа брали 0 3 - 1 65 мМ перекиси. В полученные результаты для диэтилперекиси была внесена поправка на найденное при анализе количество этанола ( 11 0 %) ( см. гл. [29]
Сам Нейман в 1949 г. столкнулся с этим явлением, правда, при исследовании реакции крекинга, а не окисления. Им было изучено влияние добавок диэтилперекиси в количестве до 3 % на крекинг бутана [61], проводившийся в статических ( Т 350, 403 и 462 С; Р 100 - 200 мм рт. ст.) и в струевых ( Т 500 - 529 С, Р 1 атм) условиях. Было показано, что скорость реакции практически не меняется от добавок диэтилперекиси. Рассмотрение этого вопроса В. В. Воеводским показало, что в данном случае как раз и имеет место преобладающая реакция рекомбинации радикалов, получающихся при распаде перекиси, над их взаимодействием с углеводородом. [30]
Страницы: 1 2 3