Cтраница 3
Определение диенового числа связано иногда с некоторыми затруднениями. В тех случаях когда вместе с аддуктом выделяются и не вступающие в реакцию с малеиновым ангидридом примеси, как это, например, наблюдается при исследовании жиров, то часто при разбавлении водой образуются эмульсии и растворы удается отфильтровать лишь после отстаивания в течение нескольких часов. [31]
Из жировых тканей и жиров. Образец экстрагируют гексаном в аппарате Сокслета. При исследовании жира его можно растворить в 100 мл гексана ( образец до 25 г), помещенных в 500-миллшштровую колбу. К раствору или экстракту добавляют отдельными порциями 40 мл сернокислой смеси. Между добавлениями отдельных порций колбу охлаждают. Оставляют смесь не менее чем на 30 мин. В стеклянную трубку ( 30 X 200 мм) с пробкой из стеклянной ваты помещают 4 г кизельгура, а сверху 8 г кизельгура, основательно смешанного с 4 мл сернокислой смеси. Уплотняют содержимое трубки и сверху помещают сантиметровый слой сернокислого натрия. [32]
Из методов анализа непредельных соединений, основанных на присоединении галоидов, наиболее распространенным является метод определения йодного числа. Под йодным числом подразумевается количество иода, присоединяющегося в известных условиях к 100 частям испытуемого вещества. Йодное число имеет прежде всего значение для исследования жиров. [33]
По этому методу омыление производят избыточным количеством титрованной щелочи, и избыток ее отти-тровывают обратно в том же сосуде. Этот метод дает верные результаты в том случае, когда в результате омыления кроме уксусной кислоты не получается никаких других соединений кислотного характера. Практически этот метод имеет наибольшее значение при исследовании жиров и масел. [34]
Вследствие этого жиры и масла, в состав которых входят гли-цериды олеиновой и других непредельных кислот, способны присоединять галоиды, например, иод. Количественное определение иода, который присоединяется к определенной навеске жира, имеет значение при исследовании жиров, так как чем больше иода присоединяет данный жир, тем больше в нем содержится глицеридов непредельных кислот. Количество иода, которое присоединяется к одному грамму жира, называемое йодным числом, очень характерно для различных жиров и масел. [35]
В третье издание книги введен краткий исторический очерк развития химии жиров, расширен раздел химии жирных кислот и глицеридов. В новом аспекте написаны главы Синтетические способы получении глицерина и Химические изменения жиров и масел. В современной интерпретации даны новые физические и физико-химические методы, получившие широкое распространение при исследовании жиров. [36]
Перегонку ведут из колбы Кляйзена, имеющей диаметр самое большее 4 - 5 см и горло длиной 10 - 12 см, с низкоприпаянной-на расстоянии 1 - 1 5 см от шара колбы-отводной трубкой; колба снабжена термометром и капилляром. Применение колбы большего размера приводит к частичному разложению бронированного эфира; дибромид олеиновой кислоты может дать в результате отщепления 1 молекулы бромистого водорода монобромолеи-новую кислоту, а в результате отщепления 2 молекул бромистого водорода - стеароловую кислоту. В качестве приемника пользуются перегонной колбой с высокоприпаянной отводной трубкой. Промежуточный холодильник является излишним. Главное внимание должно быть направлено на получение достаточно хорошего вакуума; давление не должно превышать 2 - 3 мм, самое большее 4 мм ртутного столба. Воздух из прибора вытесняют углекислотой, прибор эвакуируют, нагревают масляную баню для подогрева колбы и пропускают во время перегонки углекислоту, но в таком количестве, чтобы давление в приборе не повышалось. Эфиры насыщенных кислот в указанных условиях кипят при температурах значительно более низких, чем температура кипения бронированных эфиров тех ненасыщенных кислот, с которыми можно встретиться при исследовании жиров, а также ниже тех температур, при которых начинается разложение продуктов бромирования. Во время перегонки, по мере того как начинают перегоняться эфиры более высокомолекулярных кислот, температура паров повышается, притом сначала быстрее, к концу перегонки медленнее. Перегонка 20 г эфиров длится около 30 мин. Пользоваться большими навесками не рекомендуется. Конец отгонки эфиров насыщенных кислот определяется очень легко по падению температуры в парах. При правильно проведенном опыте дестиллят бывает бесцветным и содержит мало свободных кислот. Дестиллят и остаток взвешивают. Если сумма их весов совпадает с навеской, взятой для перегонки, то можно сделать вывод, что отщепления бромистого водорода во время перегонки не происходило. [37]